Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4992-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИММ-ТРИАЗИНОВ

(АМЕТРИН, МЕЗОРАНИЛ, СЕМЕРОН, ГЕЗАРАН, ЗЕНКОР, ИГРАН)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ТОНКОСЛОЙНОЙ

И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 193. ОБУВ мезоранила 0,65 мг/куб. м, ПДК семерона в воздухе 2 мг/куб. м.

Таблица 193

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНАЛИЗИРУЕМЫХ СИММ-ТРИАЗИНОВ

┌───────────────────────┬──────────────┬──────────────┬───────────────────┐

│        Препарат       │Брутто-формула│ Молекулярная │Давление насыщенных│

│(общепринятое название)│              │    масса     │  паров, Па (°C)   │

├───────────────────────┼──────────────┼──────────────┼───────────────────┤

│                       │              │              │        -5         │

│Аметрин                │C H  N S      │227           │2,5 x 10   (10)    │

│                       │ 9 17 5       │              │                   │

│                       │              │              │        -6         │

│Мезоранил              │C H  N S      │225,3         │2,7 x 10   (10)    │

│                       │ 7 11 7       │              │                   │

│                       │              │              │        -4         │

│Семерон                │C H  N S      │213,3         │1,3 x 10   (20)    │

│                       │ 8 15 5       │              │                   │

│                       │              │              │        -5         │

│Гезаран (метопротрин)  │C  H  N OS    │271,4         │3,8 x 10   (20)    │

│                       │ 11 21 5      │              │                   │

│Метрибузин (зенкор)    │C H  N OS     │214,3         │-                  │

│                       │ 8 14 4       │              │                   │

│                       │              │              │        -4         │

│Игран (тербутрин)      │C  H  N S     │241,4         │1,3 x 10   (20)    │

│                       │ 10 19 5      │              │                   │

└───────────────────────┴──────────────┴──────────────┴───────────────────┘

Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении исследуемых препаратов после концентрирования из воздуха. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 - 0,1 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ). Граница суммарной погрешности измерения 13,5 - 17% (ГЖХ), 17 - 22% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Фильтры бумажные "синяя лента". Стандартные растворы N 1, содержащие 100 мкг/мл каждого вещества, готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Для метода ТСХ. Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза: толуол - ацетон (85:15). Нитрат серебра. Бромфеноловый синий ч.д.а. Кислота лимонная х.ч. Стандартный раствор N 2 (5 или 10 мкг/мл) готовят из стандартных растворов N 1 путем разведения ацетоном. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Проявляющий реагент. Бромфеноловый синий (0,05 г) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем раствора до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранят в темном месте.

Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Испаритель для отгонки растворителей. Посуда мерная. Колбы конические на 100 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ТИД (марки "Цвет" или аналогичный). Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 10 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 10 л. Длительность хранения пробы в холодильнике 5 дней.

Ход анализа. Подготовка проб. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль и пылевидные частицы, переносят из фильтродержателя в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют трижды, объединяют ацетоновые экстракты и упаривают до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре не выше 60 °C. Досуха высушивают на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.

    Определение  методом  ГЖХ.  Применяют ТИД, колонку длиной 1 м,

диаметром 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Температура,  °C: колонки - 185, испарителя - 220. Скорость потока

(мл/мин.):  азота  -  20  - 25, воздуха - 200, водорода - 15 - 20.

                                     -12

Рабочая  шкала  электрометра  20 x 10    А. Объем вводимой пробы 5

мкл.  Линейный диапазон детектирования 5 - 50 нг (в зависимости от

анализируемого  вещества),  время  удерживания приведено в таблице

194.  Количественное  определение  проводят  по  методу абсолютной

калибровки.

Таблица 194

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СИММ-ТРИАЗИНОВ

┌─────────────┬─────────────────────────┬────────────────────────┐

│  Препарат   │    Время удерживания    │      Величина R        │

│             ├────────────┬────────────┤                f       │

│             │  5% SE-30  │  5% XE-60  │   (толуол - ацетон     │

│             │            │            │  в соотношении 17:3)   │

├─────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────────┤

│Аметрин      │-           │-           │0,36                    │

│Мезоранил    │2,8         │6,4         │0,63                    │

│Гезаран      │-           │-           │0,24                    │

│Семерон      │2,7         │8,0         │0,23                    │

│Зенкор       │-           │-           │0,38                    │

│Игран        │-           │-           │0,32                    │

└─────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────────┘

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.

Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают ацетоном порциями по 0,05 мл, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных, содержащих 5, 10, 15 мкг, растворов исследуемого препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь толуол - ацетон (17:3). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и высушивают на воздухе, затем ее обрабатывают раствором бромфенолового синего. Для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают раствором лимонной кислоты.

    Симм-триазины  проявляются в виде пятен синего цвета. Величины

R  приведены в таблице 194.

 f

Для обнаружения симм-триазинов на пластинке можно использовать другие детектирующие реагенты (реагент Драгендорфа, раствор о-толидина после хлорирования).

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                               GV S

                                 2 пр

                          X = --------,

                              S  V V

                               ст 1 20

    где:

    G   -   количество   препарата   во  введенном  в  хроматограф

стандартном растворе, нг;

    S   - площадь пика стандартного раствора препарата, введенного

     ст

в хроматограф, кв. мм;

    S   - площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв.

     пр

мм;

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

При использовании метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.

Количество препарата в пробе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                  G

                             X = ---,

                                 V

                                  20

    где:

    G - количество препарата, найденное в пробе, мкг;

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.