Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4987-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОТИОФОСА В ВОЗДУХЕ

МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    Краткая   характеристика   препарата.   Протиофос (токутион) -

O-(2,4-дихлорфенил)-S-пропил-O-этилдитиофосфат.     Брутто-формула

C  H  Cl O PS .  Молекулярная  масса  344,9.  Светлая  маслянистая

 11 15  2 2  2

жидкость с характерным запахом дитиофосфатов. Т. кип. 125 - 128 °C

при 13,3 Па, растворимость  в  воде  1,7  мг/л  при  20 °C, хорошо

растворяется  в  органических  растворителях. Препарат относится к

умеренно  опасным  веществам.   ПДК  в  воздухе  рабочей  зоны 0,5

мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на определении протиофоса газожидкостной или тонкослойной хроматографией. Отбор проб проводят с концентрированием на силикагеле марки МСМ.

Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения при газохроматографическом измерении 1 нг, при тонкослойной хроматографии - 0,5 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел измерения в воздухе 0,003 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измерения концентрации в воздухе от 0,03 до 1,5 мг/куб. м (ГЖХ) и от 0,017 до 4,6 мг/куб. м (ТСХ).

Избирательность метода. Метод специфичен. Другие фосфорорганические соединения определению не мешают. Суммарная погрешность не превышает +/- 18% при ГЖХ и +/- 20% при ТСХ. Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 - 90 мин.

Реактивы и растворы. Ацетон ч.д.а. Гексан х.ч. Безводный сульфат натрия ч.д.а. Бромфеноловый синий водорастворимый ч.д.а. Силикагель малозернистый МСМ, предварительно очищенный от примесей путем кипячения в течение 2 - 3 ч в разбавленной азотной кислоте (1:1). Силикагель промывают проточной водой до нейтральной реакции, затем дистиллированной водой. Далее сорбент прокаливают при 200 - 300 °C в течение 6 ч. Нитрат серебра ч.д.а. Азот особой чистоты (газ-носитель). Технический азот можно использовать при работе на "Газохроме-1106" с ДЭЗ. Вата обезжиренная гигроскопическая. Водород газообразный. Сжатый воздух. 5% SE-30 на хроматоне N-супер (0,125 - 0,160 мм). 5% SE-30 на хезасорбе AW (0,250 - 0,360 мм). 3% OV-225 на хроматоне N-супер (0,200 - 0,250 мм). Стандартные растворы протиофоса в н-гексане 1 мкг/мл для ГЖХ и 100 мкг/мл - для ТСХ.

Проявляющие реагенты: растворяют в 10 мл ацетона 0,03 г бромфенолового синего, затем объем раствора доводят до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата серебра; 2-процентный раствор лимонной кислоты или 5-процентный раствор уксусной кислоты.

Приборы и посуда. Хроматографы: "Газохром-1106" с ДЭЗ, "Цвет-5" или другие аналогичные приборы с ТИД, ДЭЗ или ДПР. Колонки стеклянные хроматографические длиной 1 - 1,5 м с внутренним диаметром 3 +/- 0,5 мм, заполненные хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом. Аспиратор электрический. Колбы: конические со шлифами и пробками вместимостью 250 - 500 мл; грушевидные со шлифами вместимостью 100 - 500 мл. Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 мл. Микрошприц МШ-10. Сушильный шкаф или термостат с температурой нагрева 200 °C. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизатор стеклянный.

Отбор проб. 20 - 30 л воздуха, содержащего пары и аэрозоль протиофоса, аспирируют через гофрированную стеклянную трубку, заполненную 3 - 4 г силикагеля МСМ, со скоростью 1 л/мин.

Подготовка к анализу. Силикагель в гофрированной трубке промывают 10 мл н-гексана. С помощью вакуумного ротационного испарителя экстракт концентрируют до объема 0,5 - 1 мл.

Подготовка к газожидкостному хроматографированию. Стеклянные хроматографические колонки длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном N-супер (0,2 - 0,25 мм), пропитанным 3% OV-225, или хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм), пропитанным 5% SE-30.

Построение градуировочного графика. Для количественного определения протиофоса во введенной аликвоте используют метод абсолютной калибровки, который заключается в построении графика зависимости высоты или площади хроматографического пика от содержания вещества в стандартной пробе.

По оси ординат откладывают значения высот (площадей) хроматографических пиков в мл/кв. мм, а по оси абсцисс - абсолютное количество исследуемого вещества, соответствующее данному пику.

Градуировочный график необходимо строить в день газохроматографического анализа проб в тех же условиях.

Ход анализа. Условия газожидкостного хроматографирования. Пробу (1 - 2 мкл) вводят микрошприцем в хроматографическую колонку, содержащую 5% SE-30. Температура, °C: колонки - 220, испарителя - 250, детектора - 230. Скорость потока газа-носителя 70 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/ч. Время удерживания 3 мин. 35 с. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 20 нг.

    Условия  хроматографирования  в  тонком  слое.  Подготовленный

экстракт   (аликвотную  часть)  наносят    на    стартовую   линию

хроматографической   пластинки.   Справа  и слева от пробы наносят

стандартные растворы, содержащие 1,  2,  4,  6, 10 мкг протиофоса.

Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексана и

ацетона (4:1). После поднятия  фронта  подвижного  растворителя на

10 - 12 см пластинку вынимают, сушат при комнатной  температуре  и

обрабатывают   бромфеноловым   синим   реагентом   с   последующим

обесцвечиванием  фона  раствором  лимонной  или  уксусной кислоты.

Протиофос проявляется на серо-желтом фоне в виде  голубовато-синих

пятен. Величина R  составляет 0,52 +/- 0,05.

                 f

Обработка результатов анализа. При определении методом ГЖХ концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                               AS V

                                 2 2

                          X = -------,

                              S V V

                               1 1 20

    где:

    A - количество препарата в стандартном растворе, нг;

    S   - площадь или высота пика стандартного раствора препарата,

     1

кв. мм или мм;

    S  - площадь пика протиофоса, кв. мм;

     2

    V  - объем хроматографируемой пробы, мкл;

     1

    V  - общий объем экстракта после упаривания, мл;

     2

    V   -  объем  пробы  воздуха,   отобранный   для   анализа   и

     20

приведенный к стандартным условиям, л.

При определении методом ТСХ количественное определение протиофоса в анализируемой пробе проводится путем денситометрирования на денситометре БИАН-170.

Концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

    где:

    G - концентрация протиофоса, найденная  в анализируемом объеме

раствора, мкг;

    V  - объем раствора, взятого для анализа, мкл;

     1

    V  - общий объем раствора, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный  для  анализа  и приведенный к

     20

нормальным условиям, л.

Требования безопасности. Следует соблюдать общие правила безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.