Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4975-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЗОФЕНА И ДИНОСЕБА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препарата дана в Методических указаниях N 4709-88.

Изофен - высокотоксичное соединение. В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля. Обладает слабым кожно-резорбтивным действием. ОБУВ изофена в воздухе 0,2 мг/куб. м.

Диносеб - полупродукт производства изофена. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. Высокотоксичен. Активно всасывается через кожу. В больших дозах влияет на дыхательный центр и сердечную мышцу. Есть указание на его тератогенное и эмбриотоксическое действие. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/куб. м.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании изофена и диносеба в тонком слое сорбента с последующим обнаружением зон локализации пестицидов в виде бутилдинитрофенолятов при обработке хроматограмм раствором спиртовой щелочи и термическом разложении изофена до диносеба. Отбор проб с концентрированием (фильтр АФА-ВП-10 и пенополиуретановая пробка).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы изофена 0,5 мкг, диносеба - 0,2 мкг. Предел измерения в воздухе (при отборе 100 л воздуха) изофена 0,1 мг/куб. м., диносеба - 0,025 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций изофена 0,1 - 6,0 мг/куб. м, диносеба - 0,025 - 2,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15,5%.

Избирательность метода. Определению не мешают полупродукты получения изофена, в том числе изопропилхлоркарбонат, изопропиловый спирт, фосген, а также другие пестициды. Селективность метода обеспечивается сочетанием систем подвижных растворителей.

Реактивы, растворы и материалы. Гексан ч.д.а. Свежеперегнанный. Ацетон х.ч. Этиловый спирт-ректиф. Ледяная уксусная кислота ч.д.а. н-Гептан эталонный. Гидроксид калия ч., 6-процентный раствор в этиловом спирте. Пластинки "Силуфол". Фильтры АФА-ВП-20. Изофен с содержанием основного вещества не менее 95%. Диносеб с содержанием основного вещества не менее 95%. Стандартные растворы изофена и диносеба с содержанием 100 мкг/мл. Стандартные растворы готовят, растворяя 100 мг изофена или диносеба в гексане в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартные растворы изофена и диносеба стабильны при хранении в холодильнике в течение одного года в условиях исключения испарения растворителя.

Приборы и посуда. Камера хроматографическая или аналогичная. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы: мерные на 100 мл; грушевидные на 25 мл. Бюксы стеклянные. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл с делениями. Пробирки градуированные с пробками на шлифах. Цилиндры мерные вместимостью 100 мл. Микрошприц на 100 мкл. Химические стаканы вместимостью 50 мл. Сушильный шкаф.

Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. протягивают через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ изофена и 1/2 ПДК диносеба следует отобрать 100 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение недели.

Ход анализа. Подготовка хроматографических камер. Хроматографические камеры заполняют системой подвижных растворителей гексан - ацетон - ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1) за 1 ч до начала хроматографирования. Уровень подвижного растворителя в камере не должен превышать 0,7 - 1,0 см над уровнем дна.

Подготовка проб к анализу. Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр в растворителе, после чего гексан переносят в грушевидную колбочку вместимостью 25 мл. Последние капли растворителя отжимают стеклянной палочкой. Фильтр еще 3 раза промывают гексаном порциями по 3 - 4 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в грушевидную колбочку. Из объединенного гексанового раствора с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 1 мл гексана, колбочку закрывают пробкой на шлифе и стенки колбы тщательно обмывают растворителем.

Хроматографирование. На пластинку "Силуфол" с помощью микрошприца или микропипетки наносят аликвотные части раствора 0,05 мл (50 мкл) при определении изофена или 0,08 мл (80 мкл) при определении диносеба. Справа и слева от рабочей пробы на пластинки наносят по 0,05 мл из шкалы стандартов изофена с содержанием 0,5; 0,7; 0,9; 1; 2; 3 мкг или по 0,08 мл из шкалы стандартов диносеба с содержанием 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1; 2 мкг (табл. 187).

Таблица 187

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌───────────────────────────────┬─────────────────────────────────────────┐

│    Растворы и растворители    │                Стандарты                │

│                               ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│                               │  1   │  2   │  3   │  4   │  5   │  6   │

├───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┤

│                                    Изофен                               │

│                                                                         │

│Стандартный раствор изофена    │1     │1,4   │1,8   │2     │4     │6     │

│(100 мкг/мл), мл               │      │      │      │      │      │      │

│Гексан, мл                     │9     │8,6   │8,2   │8     │6     │4     │

│Содержание изофена в растворе, │10    │14    │18    │20    │40    │60    │

│мкг/мл                         │      │      │      │      │      │      │

│Содержание изофена в 0,05 мл   │0,5   │0,7   │0,9   │1     │2     │3     │

│хроматографируемой пробы, мкг  │      │      │      │      │      │      │

│                                                                         │

│                                    Диносеб                              │

│                                                                         │

│Стандартный раствор диносеба   │0,25  │0,50  │0,75  │1,00  │1,25  │2,50  │

│(100 мкг/мл), мл               │      │      │      │      │      │      │

│Гексан, мл                     │9,75  │9,50  │9,25  │9,00  │8,75  │7,50  │

│Содержание диносеба, мкг/мл    │2,5   │5,0   │7,5   │10,0  │12,5  │25,0  │

│Содержание диносеба в 0,05 мл  │0,2   │0,4   │0,6   │0,8   │1,0   │2,0   │

│хроматографируемой пробы, мкг  │      │      │      │      │      │      │

└───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘

Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель гексан - ацетон - ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1). После развития хроматограммы пластинку сушат на воздухе до полного испарения уксусной кислоты, а затем обрабатывают 6-процентным раствором KOH в этиловом спирте.

    Диносеб  на  хроматограмме  проявляется сразу же в виде желтых

пятен  на белом фоне с R  0,74 +/- 0,05 в первой системе подвижных

                        f

растворителей и R  0,60 +/- 0,05 - во второй.

                 f

    Изофен  на пластинках проявляется после нагревания в сушильном

шкафу  при  температуре  80  -  90  °C в течение 5 - 7 мин. в виде

желтых  пятен  на белом фоне с R  0,53 +/- 0,05 и R  0,50 +/- 0,05

                                f                  f

соответственно в первой и второй системах подвижных растворителей.

Пятна  стабильны  в течение длительного времени. Линейный диапазон

определения для изофена 0,5 - 3 мкг, диносеба - 0,2 - 2 мкг.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь и интенсивность которого наиболее близки пятну рабочей пробы. Концентрацию изофена или диносеба в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

    где:

    G   -   количество   изофена   или   диносеба,   найденное   в

хроматографируемой пробе, мкг;

    V  - объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях с пестицидами.