Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4938-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА ДОДЕКАЛАКТАМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

     / \___/ \ C=NOH

    │         │

    │   ___   │

     \ /   \ /                         C  H  NOH

                                        12 22

    Циклододеканоноксим                                            М.м. 197

            NH

           /│

    (CH )   │

       2 11 │

           \│                          C  H  NO

            CO                          12 23

    Додекалактам (лауринлактам)                                    М.м. 197

Агрегатное состояние в воздухе:

циклододеканоноксим - аэрозоль;

додекалактам - аэрозоль.

Циклододеканоноксим кумулятивными свойствами не обладает, кожные покровы и слизистые оболочки не раздражает. Сенсибилизирующего действия не оказывает.

Додекалактам характеризуется слабораздражающим действием на кожные покровы. Кумулятивными свойствами не обладает. Сенсибилизирующего действия не оказывает.

ОБУВ циклододеканоноксима - 10 мг/куб. м.

ОБУВ додекалактама - 10 мг/куб. м.

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

┌───────────────┬──────────┬──────────────┬──────────┬─────────┬──────────┐

│   Вещество    │Агрегатное│Растворимость │ t   , °С │ t  , °С │Летучесть,│

│               │состояние │в органических│  кип     │  пл     │ г/куб. м │

│               │          │растворителях │          │         │          │

├───────────────┼──────────┼──────────────┼──────────┼─────────┼──────────┤

│Циклододекано- │Кристалли-│Хлороформ     │362       │132      │0,00287   │

│ноксим         │ческое    │Бензол        │          │         │          │

│               │          │Ацетон        │          │         │          │

│               │          │              │          │         │          │

│Додекалактам   │Кристалли-│Хлороформ     │365       │150 - 154│0,00218   │

│               │ческое    │Бензол        │182/2     │         │          │

│               │          │Спирт         │мм рт. ст.│         │          │

│               │          │Ацетон        │          │         │          │

└───────────────┴──────────┴──────────────┴──────────┴─────────┴──────────┘

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на бумажный фильтр "белая лента".

Нижний предел измерения концентрации вещества в хроматографируемом объеме:

циклододеканоноксима - 0,2 мкг;

додекалактама - 0,3 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе:

циклододеканоноксима - 3 мг/куб. м;

додекалактама - 5 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе:

циклододеканоноксима - от 3 мг/куб. м до 33 мг/куб. м;

додекалактама - от 5 мг/куб. м до 33 мг/куб. м.

Измерению не мешают ацетон, гидрокумол, циклододеканон, циклододеканол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 3 часов.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная (1 м х 3 мм).

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель.

Шкаф сушильный.

Баня водяная.

Секундомер, ГОСТ 5072-72.

Линейка измерительная.

Лупа измерительная, ГОСТ 8308-75.

Микрошприц МШ-10.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 мл.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 0,2 мл.

Колориметрические пробирки высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм с пришлифованными пробками.

Пробирки стеклянные высотой 40 - 45 мм, внутренним диаметром 12 мм.

Пробки резиновые от пенициллиновых флаконов.

Чашки выпарительные, фарфоровые, ГОСТ 9147-73, диаметром 95 мм.

Реактивы, растворы, материалы

Циклододеканоноксим, х.ч.

Стандартный раствор N 1 в ацетоне с концентрацией 5 мг/мл готовят взятием точной навески циклододеканоноксима. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы с концентрацией от 0,35 до 3,4 мг/мл циклододеканоноксима готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение 5 часов.

Додекалактам, х.ч.

Стандартный раствор N 1 в ацетоне с концентрацией 5 мг/мл готовят взятием точной навески додекалактама. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы с концентрацией от 0,5 до 3,4 мг/мл додекалактама готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение 5 часов.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "белая лента", помещенный в патрон. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 15 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 24 часов.

Подготовка к измерению

Приготовление насадки для хроматографической колонки.

Твердый носитель отсеивают от более мелких частиц. КОН в количестве 5% от веса носителя растворяют в Н-бутаноле-1. В полученный раствор вносят приготовленный твердый носитель и осторожно перемешивают. Н-бутанол испаряют на водяной бане до сыпучего состояния носителя. Полиэтиленгликоль 20М в количестве 10% от веса носителя растворяют в хлороформе. В полученный раствор вносят обработанный КОН твердый носитель, осторожно перемешивают. Затем растворитель испаряют на водяной бане, а насадку сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 3 часов.

Полученную насадку хранят в банке с пришлифованной пробкой.

Срок хранения в герметичных условиях не ограничен.

Хроматограф готовят к работе согласно инструкции к прибору. Подготовленным сорбентом заполняют чистую, сухую колонку, устанавливают ее в термостат, не присоединяя к детектору. Колонку кондиционируют в токе азота при 100 °С в течение 6 часов, а затем при 200 °С в течение 6 часов. После этого устанавливают скорость тока газа-носителя, водорода и воздуха, присоединяют колонки к детекторам и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.

Содержание циклододеканоноксима и додекалактама в анализируемом объеме воздуха находят по предварительно построенным градуировочным графикам.

Построение градуировочных графиков проводят следующим образом. На бумажный фильтр "белая лента" наносят по 0,15 мл стандартных растворов циклододеканоноксима с концентрацией от 0,35 до 3,4 мг/куб. м и додекалактама с концентрацией от 0,5 до 3,4 мг/куб. м. Фильтры переносят в пробирки, заливают 3,0 мл ацетона, закрывают пробками и оставляют на 30 минут, периодически встряхивая. Экстракцию проводят дважды. Экстракты переносят в пробирки высотой 40 - 45 мм и выпаривают на водяной бане при температуре 40 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 0,25 мл ацетона, пробирки закрывают резиновыми пробками. Для анализа иглой микрошприца прокалывают пробку в пробирке, отбирают 1 мкл раствора и вводят испаритель в хроматографическую колонку.

Таблица 28

┌─────────┬────────────────┬──────────────┬────────────────┬──────────────┐

│    N    │Стандартные р-ры│Стандартные   │Концентрация    │ Концентрация │

│стандарта│циклододекано-  │р-ры додека-  │циклододеканоно-│додекалактама,│

│         │ноксима, мг/мл  │лактама, мг/мл│ноксима, мкг/мл │    мкг/мл    │

├─────────┼────────────────┼──────────────┼────────────────┼──────────────┤

│1        │0,0             │0,0           │0,0             │0,0           │

│2        │0,35            │0,5           │0,2             │0,3           │

│3        │0,5             │0,7           │0,3             │0,4           │

│4        │0,7             │1,0           │0,4             │0,6           │

│5        │1,0             │1,4           │0,6             │0,8           │

│6        │2,5             │2,5           │1,5             │1,5           │

│7        │3,4             │3,4           │2,0             │2,0           │

└─────────┴────────────────┴──────────────┴────────────────┴──────────────┘

Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика от количества компонента.

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

Температура термостата колонок                              196 °С

Температура испарителя                                      270 °С

                                                                  -10

Шкала электрометра                                          5 х 10    А

Скорость газа-носителя                                      50 мл/мин.

Скорость водорода                                           50 мл/мин.

Скорость воздуха                                            500 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты                                  200 мм/час

Объем вводимой пробы                                        1 мкл

Время удерживания:

  ацетона                                                   30 сек.

  циклододеканоноксима                                      8 мин. 29 сек.

  додекалактама                                             11 мин. 49 сек.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку и обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Для анализа отбирают 1 мкл раствора и вводят через испаритель в хроматографическую колонку. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пиков и по градуировочным графикам находят количество определяемого вещества.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘