Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4932-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ

1-(2',4',6'-ТРИХЛОРФЕНИЛ)-3[3''-(2''',4'''-

ДИТРЕТАМИЛФЕНОКСИАЦЕТИЛАМИНО)БЕНЗОИЛАМИНО]-ПИРАЗОЛОНА-5

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

                      ____

                      ----

    H C┌─────┐-NHCO-/      \

     2 │    ││      \\    //

       │    ││        ----            ____

      //\   N             │           ----

     O   \ /              NHCOCH CO-/      \-C H

          N                     2   \\    //  5 11

     Cl   │  Cl                     / ----

       \// \/                      C H

       │   ││                       5 11

       │   ││

        \\ /

          │                                                     М.м. 672,06

          Cl

1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3[3''-(2''',4'''-дитретамилфеноксиацетиламино)бензоиламино]-пиразолон-5 (защищаемая пурпурная компонента - ЗП-24) - кристаллический белый порошок, температура плавления 172 - 174 °C, растворяется в спиртах, ацетоне, бензоле, этилацетате. В воздухе находится в виде аэрозоля.

Продукт малотоксичен. При попадании на слизистые оболочки глаз вызывает легкое раздражение.

ОБУВ в воздухе 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на реакции сочетания ЗП-24 с паранитрофенилдиазонием и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 440 +/- 10 нм. Окраска фотометрируемых растворов устойчива 20 мин. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации вещества в фотометрируемом растворе - 10 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают 1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3(3''-нитро)бензоиламино-пиразолон-5 и 2,4'-дитретамилфеноксиацетил.

Измерению мешают 1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3-(3''-амино)-бензоиламино-пиразолон-5 и 1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3-амино-пиразолон-5.

Суммарная погрешность измерения не превышает 10%.

Время выполнения измерения 25 мин., включая отбор проб.

Реактивы, растворы, материалы

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-87.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, ч., 10-процентный раствор.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 19-78, ч., 25-процентный раствор.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, ч., 1-процентный раствор.

п-Нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, ч., 0,1-процентный раствор в 1-процентном растворе серной кислоты. Растворяют при нагревании на водяной бане.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, "ч", 1-процентный раствор.

п-Нитрофенилдиазоний. Готовят следующим образом: к 10 мл раствора п-нитроанилина добавляют 1 мл раствора натрия азотистокислого и перемешивают. Через 2 мин. раствор пригоден к применению. Готовят перед анализом.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Бутанол-1, ГОСТ 6006-78, ч.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией ЗП-24 0,5 мг/мл готовят растворением 0,025 г ЗП-24 в 50 мл этилового спирта в мерной колбе вместимостью 50 мл. Раствор устойчив 1 месяц.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией ЗП-24 50 мкг/мл готовят разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1 этиловым спиртом (применяют свежеприготовленным).

Фильтры АФА-ХП-20.

Бумага фильтровальная, ГОСТ 12026-76.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Фотоэлектроколориметр.

Фильтродержатель.

Колба мерная, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл с пришлифованной пробкой.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 10 мл с ценой деления 0,01, 0,02 и 0,1 мл соответственно.

Воронка делительная, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл с пришлифованной пробкой.

Воронка стеклянная, ГОСТ 25336-82.

Стакан химический, ГОСТ 26336-82, вместимостью 50 мл.

Палочка стеклянная.

Баня водяная.

Секундомер или часы песочные.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, закрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха.

Проба может храниться длительное время.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение суток) готовят согласно таблице.

Таблица 24

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────────┬────────────┬─────────────────────────┐

│    N    │  Стандартный  │   Спирт    │   Содержание ЗП-24 в    │

│стандарта│раствор N 2, мл│этиловый, мл│градуировочном растворе, │

│         │               │            │          мкг            │

├─────────┼───────────────┼────────────┼─────────────────────────┤

│1        │0              │2,0         │0                        │

│2        │0,2            │1,8         │10                       │

│3        │0,4            │1,6         │20                       │

│4        │0,8            │1,4         │40                       │

│5        │1,2            │0,8         │60                       │

│6        │1,6            │0,4         │80                       │

│7        │2,0            │0           │100                      │

└─────────┴───────────────┴────────────┴─────────────────────────┘

Готовят одновременно не более двух растворов в делительных воронках вместимостью 50 мл. Добавляют в каждую воронку по 2 мл раствора уксуснокислого натрия, по 0,5 мл раствора п-нитрофенилдиазония и по 1,5 мл раствора гидроокиси натрия. После добавления каждого реактива растворы взбалтывают. Через 10 мин. вводят в воронки по 10 мл бутанола-1, встряхивают содержимое воронок 1 мин., дают слоям разделиться, нижний водный слой сливают и отбрасывают, а углеводородный слой фильтруют через фильтровальную бумагу в кювету с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Измеряют оптическую плотность при длине волны 440 +/- 10 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему ЗП-24 (раствор N 1 в таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ЗП-24 (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в стакан вместимостью 50 мл, заливают его 5 мл этилового спирта и перемешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин. Затем раствор фильтруют.

В делительную воронку берут 2 мл фильтрата, добавляют 2 мл раствора уксуснокислого натрия, 0,5 мл раствора п-нитрофенилдиазония и 1,5 мл раствора гидроокиси натрия. После прибавления каждого реактива раствор взбалтывают.

Параллельно готовят контрольный раствор, взяв в делительную воронку 2 мл этилового спирта и все перечисленные реактивы. Через 10 мин. вводят в обе воронки по 10 мл бутанола-1, встряхивают содержимое воронок 1 мин., дают слоям разделиться, нижний водный слой выливают, а углеводородный фильтруют в кювету.

Оптическую плотность полученного раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к контрольному раствору.

Количественное определение содержания ЗП-24 в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ЗП-24 "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

C = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание ЗП-24 в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘