Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4931-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

2,4,6-ТРИХЛОРФЕНИЛГИДРАЗИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

         ____  Cl

         ---- /

    Cl-/      \-NH-NH

       \\    //      2

         ---- \

               Cl                                                М.м. 211,5

2,4,6-трихлорфенилгидразин (ТХФГ) представляет собой белый кристаллический порошок. Температура плавления 142,5 - 143 °С. Хорошо растворим в горячих спиртах, ксилоле, бензоле, в разбавленной соляной кислоте, не растворяется в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Является умеренно опасным веществом, обладает выраженной кумулятивной способностью.

Рекомендуемая ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия 2,4,6-трихлорфенилгидразина с изоникотиновым альдегидом и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при длине волны лямбда, равной 364 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме - 2,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензин, ксилон, метанол, 2,4,6-трихлоранилин солянокислый, хлористый водород и уксусная кислота.

Суммарная погрешность не превышает 9,5%.

Время выполнения измерения 50 мин., включая отбор проб.

Приборы, аппаратура, посуда

Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2-ЦХЛ4,2, ТУ 3-3.1766-82, или другого типа, позволяющий проводить измерение оптической плотности при длине волны 364 нм.

Весы лабораторные аналитические с погрешностью измерения 0,0002 г, ГОСТ 24104-80Е.

Фильтры АФА-ВП-10.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл с пришлифованной пробкой.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, 2-2-1, 4-2-2 и 6-2-5.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, 2-50-2 и 2-1000-2.

Бюкс, ГОСТ 7148-70.

Реактивы, растворы, материалы

2,4,6-трихлорфенилгидразин, перекристаллизованный из ксилола.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,025 г его в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50 мл. Для этого вносят навеску в колбу, добавляют около 30 мл этилового спирта, нагревают на водяной бане при температуре 50 - 60 °С и тщательно перемешивают до полного растворения навески. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят уровень в колбе до метки этиловым спиртом.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией ТХФГ 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в мерной колбе на 50 мл.

Стандартные растворы устойчивы до 7 дней.

Изоникотиновый альдегид, ТУ 6-09-50-2392-82, 1-водный (4-пиридинальдегид, 1-водный) ч.д.а., 0,5-процентный водный раствор. Раствор устойчив до 7 дней.

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72.

Кислота соляная, ТУ 6-09-2540-72, 0,05 н раствор.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха.

Пробы могут сохраняться в течение 7 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы 1,5 часа) готовят согласно таблице:

Таблица 23

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌───────┬───────────┬─────────┬───────┬───────────────┬──────────┐

│N стан-│Стандартный│  Спирт  │Соляная│0,5-процентный │Содержание│

│дарта  │  раствор  │этиловый,│кислота│    раствор    │ТХФГ, мкг │

│       │    N 2    │   мл    │0,05 н,│изоникотинового│          │

│       │           │         │  мл   │ альдегида, мл │          │

├───────┼───────────┼─────────┼───────┼───────────────┼──────────┤

│1      │0          │4,0      │2      │2              │0         │

│2      │0,1        │3,9      │2      │2              │2,5       │

│3      │0,2        │3,8      │2      │2              │5,0       │

│4      │0,4        │3,6      │2      │2              │10,0      │

│5      │0,8        │3,2      │2      │2              │20,0      │

│6      │1,2        │2,8      │2      │2              │30,0      │

│7      │1,6        │2,4      │2      │2              │40,0      │

│8      │2,0        │2,0      │2      │2              │50,0      │

└───────┴───────────┴─────────┴───────┴───────────────┴──────────┘

После внесения в пробирки по 2 мл 0,5-процентного раствора изоникотинового альдегида градуировочные растворы перемешивают и через 20 мин. измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 364 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему ТХФГ (градуировочный раствор N 1 по табл.).

Для построения градуировочного графика на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ТХФГ в градуировочном растворе в мкг.

Проверку градуировочного графика проводят один раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, заливают 4 мл этилового спирта и оставляют на 15 мин., периодически перемешивая. Затем добавляют 2 мл 0,05 н раствора соляной кислоты и 2 мл 0,5% раствора изоникотинового альдегида. Через 20 минут измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора аналогично градуировочным растворам по сравнению с контрольным раствором, которым является вытяжка с чистого фильтра, полученная и обработанная одновременно и аналогично пробе. Степень десорбции вещества с фильтра не менее 98%.

Количественное определение концентрации ТХФГ 9 мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = а / V,

где:

а - содержание ТХФГ в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘