Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4924-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ

ОКСИМ-2-МЕТИЛ-1-ДИЭТИЛАМИНОБУТАНОНА-3 (АМИНООКСИМА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

               CH

               │ 3

               │

    (C H ) NCH CH-C -C-CH

      2 5 2   2   ||     3

                  O                                                М.м. 172

Оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанон-3 (аминооксим) - густая прозрачная жидкость со слабым горьковатым запахом, Ткип. 145 °C при 25 мм рт. ст. Удельный вес 0,5096 г/куб. см. Хорошо растворяется в этаноле, гексане и воде.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Аминооксим обладает общетоксическим действием, опасен при поступлении через кожу.

ПДК оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3 - 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографии аминооксима в тонком слое силикагеля или окиси алюминия II степени активности с последующим проявлением реактивами. В качестве проявляющих реактивов использовались раствор о-толидина (1), KJ - крахмальный реагент (2) (после предварительной обработки пластинки молекулярным хлором) и реактив Драгендорфа (3).

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр и в раствор этилового спирта.

Нижний предел измерения вещества - 5 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Определению не мешают первичные ароматические амины, мешают амиды карбоновых кислот.

Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силуфол" не превышает 19,3%, а при использовании пластинок с окисью алюминия 23,5%.

Продолжительность анализа, включая отбор проб воздуха, составляет 3 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

УФ-лампа, ТУ 64-1-1618-72.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Фильтродержатель.

Хроматографические стеклянные пластинки размером 9 х 12 см.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-74.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 и 0,2 мл.

Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл.

Чашка Петри, ГОСТ 10973-75.

Планиметр.

Реактивы, растворы, материалы

Аминооксим, Ткип. = 145 °C.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.

н-Бутиловый спирт, ГОСТ 6006-51, х.ч.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная, 20-процентная и 40-процентная.

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.

Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч.д.а.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 25-процентный раствор.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375, ч.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч.

О-Толидин, МРТУ 609-6337-69, ч.

Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.

Кальций сернокислый 2-водный, ГОСТ 3210-77, ч, или гипс.

Окись алюминия второй степени активности, МРТУ 6-09-5296-68.

Стандартный раствор N 1 аминооксима с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением в этиловом спирте 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Стандартный раствор N 2 аминооксима с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор N 2 и пробы устойчивы в условиях хранения при температуре +4 °C в течение 24 часов.

Проявляющий реактив N 1. Растворяют 160 мг о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты, раствор доводят до 500 мл водой и добавляют 1 г йодистого калия. Реактив хранится в холодильнике в течение месяца.

Проявляющий реактив N 2. 5 мл 1% раствора йодистого калия смешивают с 5 мл 30-процентного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используется свежеприготовленным.

Проявляющий реактив N 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют в 40 мл дистиллированной воды 850 мг азотнокислого висмута, приливают 10 мл 40-процентной серной кислоты и добавляют 8 г калия йодистого в 20 мл дистиллированной воды. Раствор хранится 3 месяца на холоде. Перед проявлением готовят из основного раствора рабочий раствор. Добавляют 6 мл 2-процентной кислоты к 6 мл раствора и 3 - 4 мл воды. Реактив хранится в холодильнике 3 дня.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" и последовательно присоединенный поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают льдом. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.

Подготовка к измерению

Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок: 50 г окиси алюминия и 5 г гипса растирают в фарфоровой ступке, добавляют 70 - 72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8 - 10 г массы. Пластинки сушат при комнатной температуре в течение 24 часов, хранят их в эксикаторе.

Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин., высушивают на воздухе и затем используют для анализа. Фильтры промывают с целью освобождения их от мешающих коэкстрактивных веществ.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта, встряхивают и оставляют на 1 ч. Содержимое бюкса переносят в стакан вместимостью 25 мл. Фильтр вынимают, отжимают на воронке стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и промывают дважды 0,5 мл растворителя до получения общего объема экстракта 8 мл. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40 °C до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.

    Содержимое  поглатительного  прибора  переносят  в  колбу  прибора  для

отгонки  растворителя,  упаривают  до  объема  0,1  -  0,2  мл и наносят на

хроматографическую    пластинку.   Результаты   анализа,   полученные   при

определении   содержимого  фильтра  и  поглотительного  сосуда,  суммируют.

Одновременно на стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в

количестве  от  0,05  до  0,3  мл,  что  соответствует 5 - 30 мкг вещества.

Пластинку  помещают  в  камеру  для  хроматографирования  с  растворителями

этанол-аммиак  (70:20) или н-бутанол-этанол-уксусная кислота-вода (8:2:1:3)

при  использовании  пластинок  "Силуфол".  В  случае применения пластинок с

окисью  алюминия  используется смесь н-бутанол-этанол-уксусная кислота-вода

(8:2:1:3).  После  того   как  подвижный растворитель поднимается на 10 см,

пластинку   вынимают  из  камеры,  отмечают  линию  фронта  растворителя  и

высушивают на воздухе в вытяжном шкафу. При использовании проявителей 1 и 2

пластинки  перед проявлением помещают на 40 мин. под УФ-лампу на расстоянии

12  см, а затем переносят на 5 - 7 мин. в эксикатор в атмосферу хлора. Хлор

получают   смешением   4   -   5   г  марганцового  калия  с  12  -  15  мл

концентрированной   соляной  кислоты  в  чашке  Петри,  помещенной  на  дно

эксикатора.  Затем пластинку оставляют на воздухе для удаления паров хлора,

после   чего   обрабатывают   проявителями.   Аминооксим   проявляется   на

хроматограмме  в  виде пятен с R  = 0,75 + 0,03 (растворитель этанол-аммиак

                                f

70:20)   и   R    =   0,20  +  0,03  (растворитель  бутанол-этанол-уксусная

              f

кислота-вода  8:2:1:3).  На  пластинках  с  окисью  алюминия  при обработке

проявителем  3  аминооксим  проявляется  в виде розовых пятен с R  = 0,63 +

                                                                 f

0,05.

Количественное измерение содержания аминооксима в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра.

Расчет концентрации

При использовании планиметра количество аминооксима в мкг "М" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                           М = (а  х S  ) / S  ,

                                 1    пр     ст

    где:

    а   - содержание аминооксима на пятне стандарта, мкг;

     1

    S   - площадь пятна пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.

     ст

Концентрацию аминооксима "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание аминооксима, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘