Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4911-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИНГИБИТОРОВ КЛОЭ-15 И ВНХ-1 МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств. Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих. Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля. C=O / (CH ) -CH CH -(CH CH O) OH М.м. 789,9 2 5 2 2 2 2 14 КЛОЭ-15 (оксиэтилированный
капролактам) - органический ингибитор коррозии металлов отечественного
производства. Пастообразное вещество от белого до светло-коричневого цвета. Т
кип. 230 °C, Т замерз. -25 °C. Хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе,
ацетоне, в воде. CH
/ 2\
H C H C
2 2
| |
H C C=O
2\ / N
O | // CH -CH -O-C-R М.м. 381,6 - 437,7 2 2 R = C H -C H (остатки синтетических жирных кислот). 10 21 16 34 ВНХ-1 (эфир N-оксиэтилкапролактама)
- органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства.
Пастообразное вещество коричневого цвета со слабым специфическим запахом. Т
кип. 292 - 310 °C, Т замерз. не
выше 6 - 8 °C. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в спирте, бензоле,
ацетоне, минеральных маслах и других углеводородах. В воздухе ингибиторы находится в виде
аэрозоля. Оба ингибитора относятся к умеренно
опасным соединениям (3-й класс опасности), отсутствие специфического гонадотоксического действия и влияния на сердечнососудистую
систему, слабо выражены кумулятивные свойства. ПДК в воздухе для указанных ингибиторов -
5 мг/куб. м. Характеристика
метода Метод основан на хроматографии
ингибиторов в тонком слое силикагеля или окиси алюминия 2-ой степени активности
с последующим проявлением хроматограмм растворами: о-толидина (1) или KJ - крахмального реагента (2) (после
предварительной обработки пластинки "Силуфол"
молекулярным хлором) или реактива Драгендорфа (3). Отбор проб проводят с концентрированием
на фильтр. Нижний предел измерения ингибитора
КЛОЭ-15 в анализируемом объеме раствора - 10 мкг. Нижний предел измерения ингибитора ВНХ-1
в анализируемом объеме раствора - 3 мкг. Нижний предел измерения КЛОЭ-15 в воздухе
- 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха). Нижний предел измерения ВНХ-1 в воздухе -
1,5 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций для
ингибитора КЛОЭ-15 от 2,5 до 25 мг/куб. м, а для ингибитора ВНХ-1 - от 1,5 до
15,0 мг/куб. м. Измерению не мешают наполнители, входящие в состав ингибиторов,
и мешает капролактам. Суммарная погрешность при использовании
пластинок "Силуфол" не превышает +/- 19,3%,
при использовании пластинок с окисью алюминия +/- 23,5%. Продолжительность анализа, включая отбор
проб, составляет 3 часа. Приборы,
аппаратура, посуда Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72. Фильтродержатели. Баня водяная, ТУ 641-2850-76. Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-75. Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50 и 100 мл. Колбы конические, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 100 мл. Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 1 и
10 мл. Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью
0,1; 0,2 мл. Пробирки, ГОСТ 10515-69. Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл. Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 50 мл. Воронки химические, ГОСТ 8613-76,
диаметром 30 мм. Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-72. Пластинки хроматографические
стеклянные размером 9 х 12 см. Эксикатор, ГОСТ 6371-73. Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80,
вместимостью 300 мл. Чашки Петри, ГОСТ 10973-75. Планиметр. Реактивы, растворы,
материалы КЛОЭ-15, ТУ 6-06-32-293-79. ВНХ-1 готовый образец (Т кип. = 292 - 310
°C). Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч. Аммиак водный 25-процентный, ГОСТ
3760-64. Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79, х.ч. Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67. Бензол, ТУ 6-09-779-76, х.ч. Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, х.ч. Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч. Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-69, ч.д.а. Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 20-процентная и 40-процентная. Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч. Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч. и 1-процентный раствор. Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76. Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч. Кальций сернокислый 2-водн., х.ч., ГОСТ 3210-77, или гипс. Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч. О-толидин, МРТУ
6-09-6337-69. Проявляющий реактив 1. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты,
доводят до 500 мл и вносят 1 г йодистого калия. Проявляющий реактив 2. Смешивают 5 мл
1-процентного йодистого калия с 5 мл 3-процентного свежеприготовленного
раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используют свежеприготовленным. Проявляющий реактив 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют 850 мг азотнокислого
висмута в 40 мл воды, приливают 10 мл 40-процентной серной кислоты и добавляют
8 г калия йодистого в 20 мл воды. Раствор хранится 3 месяца в холодильнике.
Перед проявлением готовят из проявляющего реактива 3 рабочий раствор. К 6 мл
раствора добавляют 6 мл 20-процентной серной кислоты, 3 - 4 мл воды. Раствор
хранится 3 дня. Стандартный раствор N 1 КЛОЭ-15 с
концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на
100 мл. В качестве растворителя используют этиловый спирт или ацетон. Стандартный раствор N 2 КЛОЭ-15 с
концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1. Стандартный раствор N 1 ВНХ-1 с
концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на
100 мл. Для растворения навески используют хлороформ. Стандартный раствор N 2 ВНХ-1 с
концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1. Растворы устойчивы 7 дней. Окись алюминия II степени активности,
МРТУ 6-09 5296-68. Пластинки "Силуфол". Фильтры бумажные беззольные "синяя
лента", ТУ 6-09-1678-77. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента",
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК
ингибитора КЛОЭ-15 достаточно отобрать <...>. Подготовка к
измерению Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок. Растирают 50 г окиси алюминия и 5 г гипса
в фарфоровой ступке, добавляют 70 - 72 мл воды и перемешивают до получения
однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8 - 10 г
массы. Пластинку сушат при комнатной температуре в течение 24 ч и хранят в
эксикаторе. Фильтры бумажные "синяя лента"
перед использованием помещают в хроматографическую
камеру с ацетоном на 10 мин. Затем высушивают на воздухе. Промывка фильтров
ацетоном необходима для очистки коэкстрактивных
веществ. Проведение
измерения Фильтры с отобранной пробой ингибитора
КЛОЭ-15 помещают в бюкс,
заливают 7 мл этилового спирта или ацетона, встряхивают и оставляют на 30 мин.
Затем фильтр извлекают, отжимают стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и
дважды промывают его 0,5 мл растворителя. Объединенные экстракты концентрируют
на водяной бане при 40 °C до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр
пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,1
- 0,75 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 10 - 100 мкг
ингибитора. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования
с растворителем этанол - вода (70:20) при использовании пластинок "силуфол". В случае применения пластинок с окисью
алюминия используются смеси: ацетон - аммиак (3:0,2) или этанол - ацетон - эфир
(1:5:0,1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинки
вынимают и оставляют на воздухе 5 - 10 мин. до полного удаления растворителей.
При использовании проявителей 1 и 2 пластинку перед проявлением помещают на 5 -
7 мин. в эксикатор в атмосферу хлора, который получают смешением 4 - 5 г
марганцовокислого калия с 12 - 15 мл концентрированной соляной кислоты в чашке
Петри, помещенной в эксикатор. Затем пластинку выдерживают на воздухе до
исчезновения хлора, после чего обрабатывают проявителем. Величина R в случае использования в качестве элюента смеси f растворителей этанол - вода (70:20) - 0,72 +/- 0,03; ацетон - аммиак (3:0,2) - 0,49 +/- 0,03; этанол - ацетон - эфир (1:0,5:0,1) - 0,50 +/- 0,03. Пятна на пластинке окрашиваются в синий (проявители 1 и 2) и красно-оранжевый цвет (проявитель 3). Фильтр с отобранной пробой ингибитора
ВНХ-1 помещают в бюкс,
заливают 7 мл хлороформа, встряхивают и оставляют на 30 мин. Дальнейшую
обработку фильтров проводят так же, как описано выше. Объединенные экстракты
концентрируют до объема 0,1 - 0,2 мл и наносят на пластинку. Одновременно на
стартовую линию пластинки наносят 0,03 - 0,3 мл стандартного раствора N 2, что
соответствует содержанию 3,0 - 30 мкг ингибитора ВНХ-1. В качестве системы
растворителей используют смеси: бензол - пропанол
(96:20) или бензол - этанол (9:3). После обработки пластинки хлором и удаления
его пластинку опрыскивают проявителем 1 или 2. Ингибитор ВНХ-1 проявляется в виде синих пятен, величине R = 0,32 +/- f 0,03 (бензол - пропан) и R = 0,54 +/- 0,03 (бензол - этанол). f Количественное измерение содержания
ингибиторов в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с
помощью планиметра или с помощью прозрачной бумаги. В последнем случае
прозрачную бумагу с пятнами, переведенными с пластинки, накладывают на
миллиметровую бумагу и переносят на нее площади. Строят график зависимости
площади пятен от концентрации ингибиторов в анализируемой пробе. Расчет концентрации Количество ингибиторов в мкг
"а" в анализируемом объеме пробы находят по формуле: а = (а х S ) / (S ), 1 пр ст где: а - количество вещества на хроматограмме стандарта, мкг; 1 S - площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм. пр Концентрацию в воздухе в мг/куб. м
"С" вычисляют по формуле: С = (а х в) / (б х V), где: а - содержание ингибитора, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг; в - общий объем пробы, мл; б - объем пробы, взятый для анализа, мл; V - объем воздуха (л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1). Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле: V х (273 + 20) х P V = ------------------, 20 (273 + t) х 101,33 где: V - объем воздуха, отобранный для анализа, л; P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. Приложение 2 КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ ┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐ │°C │ Давление P, кПа (мм рт. ст.) │ │ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤ │ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│ │ │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │ ├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤ │-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│ │-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│ │-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│ │-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│ │-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│ │-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│ │-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│ │-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│ │0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│ │+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│ │+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│ │+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│ │+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│ │+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│ │+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│ │+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│ │+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│ │+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│ │+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│ │+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│ │+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│ │+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│ └───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘ |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |