Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4904-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАБРОМЦИКЛОДОДЕКАНА (ГБЦД)

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

           Br

           |

          HC---------CH

           |          \

     H C---CH        H C----CH

      2      2        2     │ 2

      /                     │

    HC---CH           HC----CH

      \               / \   │

       Br    H C-----CH  Br │

          Br  2        2    Br                                 М.м. 641,698

Гексабромциклододекан (ГБЦД) представляет собой кристаллический порошок от слегка сероватого до белого цвета. Температура плавления - 177 - 186 °C, летучесть не более 0,5%.

Растворимость ГБЦД при 20 °C г/куб. дм: в ацетоне - 67,9, в толуоле - 66,3, хорошо растворим в хлороформе, бензоле.

ГБЦД является малотоксичным препаратом, кожно-раздражающее и кожно-резорбтивное действие не выражено.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ПДК в воздухе 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении ГБЦД в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором дифениламина в ацетоне.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ГБЦД - 1 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения ГБЦД в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают бром и другие броморганические соединения.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1,5 часа.

Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, ГОСТ 2601-79.

Гексан, ч., ТУ-6-09-3375-78.

Дифениламин, ГОСТ 3825-77.

Пластинки "Силуфол" (Silufol, ЧССР).

Сульфат натрия безводный, ч., ГОСТ 4166-77.

Подвижная фаза: гексан - ацетон (10:1).

Проявляющий раствор (1% раствор дифениламина в ацетоне, раствор хранят не более 1 месяца в темном месте).

Стандартный раствор ГБЦД, содержащий 100 мкг/мл (готовят растворением 10 мг ГБЦД в 100 мл ацетона), хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Приборы, аппаратура, посуда

Секундомер.

Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.

Стеклянный фильтр Шотта N 2, диаметр пор 40 мк или бумажный фильтр "синяя лента".

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, МРТУ 42-2589-66.

Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "Шотта" или бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтр-держатель.

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранных проб не более 2-х дней в холодильнике.

Проведение измерения

Стеклянный фильтр с пористой пластинкой (или бумажный фильтр) тщательно смывают трижды 20 мл ацетона. Объединенный ацетоновый экстракт сливают через слой сульфата натрия безводного в грушевидную колбу для отгонки органических растворителей.

После отгонки ацетона до объема (5 мл) 0,2 мл пробы количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен находиться на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу трижды промывают небольшими порциями ацетона, который наносят в ту же точку. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 1, 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.

Тонкослойную пластинку с нанесенными пробами и серией стандартных растворов помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита подвижная фаза. В качестве подвижной фазы для хроматографирования ГБЦД использовалась смесь гексан - ацетон в соотношении 10:1.

После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе 10 - 15 мин. до полного удаления паров подвижного растворителя. Далее пластинку проявляют, для чего обрабатывают ее из пульверизатора раствором дифениламина и помещают под УФ-облучение на 20 - 30 сек.

ГБЦД проявляется в виде пятен серого цвета на белом фоне. Величина R = 0,55 +/- 0,5. Окраска пятен устойчива в течение суток.

Количественное определение содержания ГБЦД в пробе проводят путем измерения пятен пробы и стандартов с помощью планиметра. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество ГБЦД "а" (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                            а = (m х S ) / S  ,

                                      х     ст

    где:

    а - содержание ГБЦД на пятне стандарта, мкг;

    S  - площадь пятна пробы, кв. мм;

     х

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.

     ст

Концентрацию ГБЦД "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = а / V,

где:

а - содержание ГБЦД, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                     Давление P, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘