Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4903-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

О-БРОМТОЛУОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

       CH

       │ 3

     // \ -B                                                    М.м. 169,07

    │   ││  2

    │   ││

     \\ /

    О-Бромтолуол - бесцветная жидкость. T     180 °C, плотность 1,42 г/куб.

                                         кип.

см.  Хорошо растворим в органических растворителях (бензол, гексан, ацетон,

этанол и т.п.), в воде не растворим.

В воздухе находится в виде паров.

Относится к умеренно токсичным веществам.

ПДК в воздухе - 20 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов. Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,001 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 100 мг/куб. м.

Измерению не мешают ксилолы, а также 4-бром-о-ксилол и 4,5-дибром-о-ксилол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 15 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов (Ni 63).

Хроматографическая колонка (стеклянная или металлическая) длиной 1,0 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Шприцы медицинские, ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 50 и 100 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Бутыли дозировочные, вместимостью 10 и 20 л.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 1,0 л.

Реактивы, растворы, материалы

О-Бромтолуол, МРТУ 6-09-2147-65, ч.

Насадка для хроматографической колонки: 5% SE-30 на Инертоне AW-HMDS (0,20 - 0,25 мм), "Chemapol" (ЧССР).

Азот особой чистоты газообразный, МРТУ 6-02-375-66, в баллоне с редуктором.

Отбор проб воздуха

Пробы воздуха отбирают в газовые пипетки обменным способом, протягивая через них 50 - 10-кратный объем воздуха, или в стеклянные шприцы вместимостью 50 - 100 мл. После отбора пробы газовую пипетку или шприц закрывают стеклянными заглушками.

Срок хранения проб в газовых пипетках или шприцах не более 15 часов.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют насадкой 5% SE-30 на Инертоне AW-HMDS. Колонку, не присоединяя к детектору, кондиционируют в термостате хроматографа 12 часов при скорости газа-носителя (азота) 30 мл/мин., постоянно повышая температуру от 50 до 200 °C. Прибор готовят к работе согласно приложенной к нему инструкции.

Для количественного определения О-бромтолуола используют метод абсолютной калибровки. Градуировочные парогазовые смеси готовят следующим образом: в стеклянную бутыль емкостью 10 или 20 л вносят микрошприцем определенное количество О-бромтолуола. Исходя из плотности О-бромтолуола и емкости бутыли, рассчитывают концентрацию вещества в исходной смеси. Из исходной концентрации готовят рабочие смеси в шприцах вместимостью 50 - 100 мл и вводят в хроматограф в количестве 1 мл через самоуплотняющуюся мембрану. Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Затем строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (кв. мм) от количества компонента (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3 месяца.

Условия хроматографирования

градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок                     130 °C

Температура испарителя                             280 °C

Температура термостата детектора                   290 °C

Скорость потока газа-носителя через колонку        30 мл/мин.

Скорость потока газа-носителя через детектор       60 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты                600 мм/час

                                                               -12

Диапазон измерения на блоке усилителя тока         10 - 50 х 10

Время удерживания О-бромтолуола                    55 сек.

Проведение измерения

При определении вредного вещества в газовой фазе пробы воздуха из пипетки или шприца выдерживаются при температуре 80 °C 5 мин. и в количестве 1 мл вводятся с помощью медицинского шприца типа "Рекорд" в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика, по градуировочному графику находят количество определяемого компонента в мкг.

Расчет концентрации

Концентрацию о-бромтолуола "C" в мг/куб. м вычисляют по формуле:

C = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘