Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4897-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АЛЛИЛ-(АЛЬФА)-ЦИАНАКРИЛАТА И АЛЛИЛ-ЦИАНАЦЕТАТА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

                H H

                | |

    H C=C--C -O-C-C=CH

     2  |  ||   |     2

        CN O    H

    Аллил-(альфа)-цианакрилат                                      М.м. 137

        O    H H

        ||   | |

    H C=C -O-C-C=CH

     2|      |     2

      CN     H

    Аллилцианацетат                                                М.м. 125

Аллилцианацетат - бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность 1,05, Т кип. 88 °C при 1 мм рт. ст., около 220 °C при нормальном давлении, растворимая в этаноле, других органических растворителях, хуже - в воде.

Аллил-(альфа)-цианакрилат - легкополимеризующаяся жидкость со специфическим запахом, плотность 1,07, Т кип. 90 °C при 8 мм рт. ст., около 220 °C при нормальном давлении, растворимая в органических растворителях, в водных и щелочных растворах полимеризуется.

В воздухе находится в виде пара.

Аллилцианакрилат и аллилцианацетат действуют преимущественно на центральную нервную систему.

Рекомендуемая ПДК в воздухе 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции Яновского с последующим фотометрическим измерением продукта реакции при 432 - 436 нм. Отбор проб производится с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 мкг. Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензол, пиперидин, формальдегид, аллиловый спирт и монохлоруксусная кислота. Мешают карбонильные соединения и вещества, содержащие подвижный атом водорода.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Продолжительность выполнения измерения 35 мин., включая отбор пробы.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рихтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 10 и 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, с ценой деления 0,01; 0,05 мл емкостью 1, 2 и 5 мл.

Пробирки, ГОСТ 18515-75, с делениями на 1 мл с пришлифованной пробкой емкостью 10 мл.

Фотоэлектроколориметр.

Реактивы, растворы, материалы

Аллилцианакрилат, Т кип. 90 °C при 8 мм рт. ст. или аллилцианацетат, Т кип. 88 °C при 1 мм рт. ст.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 2 мг/мл готовят по навеске в 0,2 мл сухого бензола с последующим разбавлением 50-процентным (по объему) этанолом в мерной колбе на 25 мл.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 50-процентным этанолом. Раствор устойчив не более 3-х дней.

Этанол, ГОСТ 5963-67.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 30-процентный раствор.

1,3-динитробензол, МРТУ 6-09-682-63, дважды перекристаллизованный из этанола, 1-процентный свежеприготовленный р-р в этаноле.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с 4 мл 50-процентного этанола. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в течение 1 - 2 дней.

Подготовка к измерению

Для построения градуировочного графика готовят шкалу градуировочных растворов, сохраняющуюся в течение рабочего дня, согласно таблице:

Таблица 1

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────┬───────┬──────────────────────────────────┐

│    N    │Стандартный│50%-ный│ Содержание аллилцианакрилата или │

│стандарта│  раствор  │этанол,│      аллилцианацетата, мкг       │

│         │  N 2, мл  │  мл   │                                  │

├─────────┼───────────┼───────┼──────────────────────────────────┤

│1        │-          │2,0    │-                                 │

│2        │0,1        │1,9    │2,0                               │

│3        │0,2        │1,8    │4,0                               │

│4        │0,4        │1,6    │8,0                               │

│5        │0,8        │1,2    │16,0                              │

│6        │1,2        │0,8    │24,0                              │

│7        │1,6        │0,4    │32,0                              │

│8        │2,0        │-      │40,0                              │

└─────────┴───────────┴───────┴──────────────────────────────────┘

Все пробирки шкалы нагревают 10 мин. на водяной бане при 95 - 98 °C, охлаждают, приливают по 1 мл 1-процентного раствора динитробензола, 1 мл 30-процентного раствора гидроокиси натрия. Через 5 - 7 мин. окрашенные в красно-бурый цвет растворы фотометрируют в 1 см кювете при длине волны 432 - 436 нм. Окрашенные растворы устойчивы в течение 10 - 15 мин. По данным фотометрирования строят градуировочный график в координатах: концентрация - оптическая плотность. Градуировочный график поверяют в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Поглотительный прибор с отобранной пробой нагревают 2 - 3 мин. на водяной бане при температуре 95 - 98 °C. Внутренние стенки прибора обмывают горячим раствором, который выливают в пробирку через длинную трубку с помощью резиновой груши. Прибор промывают 1 - 2 мл 50% этанола и, не сливая жидкость, нагревают в течение 10 мин. при указанной температуре. Объем частично испарившегося раствора доводят до 4 мл 50-процентным этанолом, отбирают на анализ 2 мл раствора и определяют содержание аллилцианацетата или аллилцианакрилата указанным выше способом.

Расчет концентрации

Концентрацию паров "С" аллилцианакрилата и аллилцианацетата в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание исследуемых соединений в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

    где:

    V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘