Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4895-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    CH =CHCH OCH CHCH O                                         М.м. 114,14

      2     2   2    2

                 └────┘

    Аллилглицидиловый  эфир  (1-(аллилокси)2,3-этоксипропан)  -  бесцветная

жидкость   со   специфическим   запахом,   плотность   0,9698   г/куб.  см,

Т    153,9 °C,  давление  насыщенных  паров  при  25 °C  4,7  мм  рт.  ст.,

 кип

растворим   в  этаноле,   диэтиловом  эфире,  бензоле  и  др.  органических

растворителях; растворимость в воде 14,7 вес %.

В воздухе находится в виде паров.

Аллилглицидиловый эфир обладает раздражающим действием на дыхательные пути, вызывает изменения нервной системы и печени.

ПДК 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,001 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/куб. м (при вводе 1 мл пробы).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают: аллиловый спирт, винилацетат, бутилацетат, этилацетат, толуол, аллиловый эфир, эпихлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, фурфурол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 20 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м и с внутренним диаметром 3 мм.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 1, 5 и 100 мл, ТУ 66-1-378-78.

Линейка масштабная, ГОСТ 8309-75.

Реактивы, растворы, материалы

Аллилглицидиловый эфир, ТУ 6-09-5136-83, ч.

Насадка хроматрон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (марка ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 1182-73, водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Пробу воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 мл. Шприц предварительно продувают 10 - 15-кратным объемом исследуемого воздуха. После отбора шприц закрывают заглушками. Пробы устойчивы 4 часа при температуре 20 °C.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (хроматрон N-AW с 5% SE-30) с помощью вакуума и механической вибрации.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30 - 40 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 40 до 180 °C со скоростью 10 град./ч, и выдерживают при конечной температуре в течение 10 - 12 часов, после чего присоединяют к детектору и проверяют фон колонки при рабочей температуре.

Для количественного определения аллилглицидилового эфира используют метод абсолютной калибровки.

Градуировочные смеси с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем 1 мкл аллилглицидилового эфира. После того как жидкость испарится, давление в микропипетке выравнивают с атмосферным, впуская воздух. Концентрация аллилглицидилового эфира в пипетке равна 0,814 мкг/мл. Рабочие смеси с концентрацией от 1 до 10 мг/куб. м готовят в шести шприцах вместимостью 100 мл путем соответствующего разбавления исходной концентрации чистым воздухом. Количество аллилглицидилового эфира в хроматографируемом объеме соответственно составляет 0,001 - 0,01 мкг.

Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят в хроматограф.

Строят градуировочный график зависимости высоты пика от количества аллилглицидилового эфира. Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.

Условия хроматографирования

градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок                      80 °С.

Температура испарителя                              150 °С.

Скорость потока газа-носителя                       30 мл/мин.

Скорость потока водорода                            30 мл/мин.

Скорость потока воздуха                             300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты                 200 мм/час.

Объем вводимой пробы                                1 мл.

Время удерживания аллилглицидилового эфира          1 мин. 15 сек.

Проведение измерения

Пробу воздуха из шприца в количестве 1 мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Содержание аллилглицидилового эфира в пробе воздуха находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию аллилглицидилового эфира в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

С = (а х 1000) / V мг/куб. м,

где:

а - содержание аллилглицидилового эфира, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - объем воздуха (мл), взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                               V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,

                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(см.  Приложение  2).  Для  приведения  воздуха к стандартным условиям надо

умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                    Давление P, кПа (мм рт. ст.)                     │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘