Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4887-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ХЛОРИСТОГО БУТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

      H H H H

      | | | |

    H-C-C-C-C-Cl                                       М.м. 92,57.

      | | | |

      H H H H

Хлористый бутил представляет собой бесцветную прозрачную жидкость со специфическим запахом, нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях (спиртах, эфирах, ацетоне), Т пл. 78 °С.

В воздухе может находиться в виде паров.

Препарат относится к группе малотоксичных соединений.

ПДК хлористого бутила в воздухе - 0,2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора электронного захвата. Отбор проб проводят с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения содержания хлористого бутила 0,002 мкг в хроматографируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,1 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлористый водород, бутиловый спирт.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20,3%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Флаконы пенициллиновые.

Стеклянные пробоотборные трубки длиной 70 - 80 мм, внутренним диаметром 8 - 10 мм.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Реактивы, растворы, материалы

Хлористый бутил, ТУ 6-09-17772-77, ч.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 6265-74.

Стандартный раствор хлористого бутила N 1 в диэтиловом эфире готовят следующим образом: в пустой пенициллиновый флакон с запарафинированной пробкой с помощью шприца (проткнув иглой пробку) вводят точно измеренное количество диэтилового эфира (10 мл). Взвешивают флакон с растворителем на аналитических весах, затем через пробку с помощью шприца вводят во флакон 1 - 2 капли хлористого бутила и вновь взвешивают флакон. Разница в навеске соответствует массе хлористого бутила. Рассчитывают концентрацию вещества в 1 мл эфира. Раствор хранят в морозильной камере холодильника не более 3-х суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 5 мкг/мл готовят непосредственно перед хроматографированием соответствующим разбавлением эфиром раствора N 1 в градуировочной пробирке на 10 мл с пришлифованной пробкой.

Силикагель КСК, КСМ (фракция 0,25 - 0,50 мм) очищенный и активированный. Для этого силикагель кипятят 1 час с разбавленной азотной кислотой (1:3), промывают сначала водопроводной, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат и активируют в течение 3 - 4 часов при 150 - 200 °С.

Насадка: Хроматон N-AW-ДМСS (фракция 0,16 - 0,20 мм) с 5% ХЕ-60.

Азот, ГОСТ 9293-74, о.с.ч., в баллоне с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через сорбционную трубку, заполненную 0,5 - 1 г силикагеля. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Трубки закрывают заглушками. Срок хранения отобранных проб не более трех часов.

Подготовка к измерению

Готовой насадкой заполняют хроматографическую колонку с помощью вакуума. Колонку кондиционируют, отключив предварительно от детектора, в токе газа-носителя при температуре 220 °С в течение 20 - 25 часов до получения стабильной нулевой линии.

Проведение измерения

Силикагель из пробоотборной трубки высыпают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 2 мл диэтилового эфира и оставляют на 30 минут. Экстракт объемом 2 мкл вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Условия хроматографирования градуировочных

растворов и анализируемых проб

    Температура термостата колонок                              60 °С

    Температура испарителя                                      150 °С

    Температура термостата детектора                            70 °С

    Скорость потока газа-носителя через колонку                 30 мл/мин.

    Скорость потока газа-носителя через детектор                90 мл/мин.

    Скорость движения диаграммной ленты                         600 мм/час

                                                                      -10

    Шкала электрометра                                          1 х 10    а

    Время удерживания хлористого бутила                         1,17 мин.

Количественное определение проводят методом добавок. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

                     С = (а х Н  х в) / (Н   х б х V),

                               х          ст

    где:

    а  -  количество  хлористого бутила в стандартном растворе, введенном в

хроматограф, мкг;

    Н   - высота пика при анализе стандартного раствора, мм;

     ст

    Н  - высота пика при анализе пробы, мм;

     х

    б - объем раствора пробы, введенной в хроматограф, мл;

    в - общий объем раствора пробы, мл;

    V  -  объем  воздуха  (в  л),  отобранный  для  анализа и приведенный к

стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘