Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4883-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНМЕДИФАМА,

3-ОКСИФЕНИЛМЕТИЛКАРБАМАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Таблица 50

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

┌────────────────┬───────────┬──────┬─────────────────┬───────┬───────────┐

│    Вещество    │Структурная│ М.м. │  Растворимость  │Т пл., │ Упругость │

│                │  формула  │      │                 │  °С   │ пара, мм  │

│                │           │      │                 │       │  рт. ст.  │

├────────────────┼───────────┼──────┼─────────────────┼───────┼───────────┤

│                │           │      │                 │       │  -11      │

│Фенмедифам      │Не         │300,3 │при комн. темп. 3│143 -  │10    (при │

│(3-метоксикарба-│приводится │      │мг/л - в воде,   │144    │25 °С)     │

│мидофенил-3-    │           │      │200 г/л - в      │       │           │

│метилкарбамат)  │           │      │ацетоне, 50 г/л -│       │           │

│                │           │      │в метаноле, 20   │       │           │

│                │           │      │г/л - в хлороф., │       │           │

│                │           │      │500 мг/л - в     │       │           │

│                │           │      │гексане          │       │           │

│                │           │      │                 │       │         -5│

│3-оксифенил-    │Не         │167,0 │Хорошо расворим в│94 - 96│1,66 х 10  │

│метилкарбамат   │приводится │      │ацетоне, спирте  │       │(при 20 °С)│

│                │           │      │                 │       │         -5│

│                │           │      │                 │       │1,72 х 10  │

│                │           │      │                 │       │(при 40 °С)│

└────────────────┴───────────┴──────┴─────────────────┴───────┴───────────┘

Вещества могут находиться в воздухе в виде аэрозоля.

Препарат обладает средней токсичностью. Кожно-резорбтивная токсичность и местно-раздражающее действие незначительны. Кумулятивные свойства выражены слабо.

ПДК фенмедифама в воздухе 1 мг/куб. м, 3-оксифенилметилкарбамата 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата на пластинках "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в присутствии железосинеродистого калия или диазотированной сульфаниловой кислоты.

Отбор проводят с концентрированием на фильтры.

Нижний предел измерения содержания каждого вещества 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м фенмедифама (при отборе 200 л) и 1 мг/куб. м 3-оксифенилметилкарбамата (при отборе 100 л).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/куб. м фенмедифама и от 1 до 5 мг/куб. м 3-оксифенилметилкарбамата.

Определению не мешают полупродукты получения фенмедифама и растворители, в том числе м-аминофенол, метилхлорформиат, м-толилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 14,3%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Фильтры пористые стеклянные, ЛХУ, пор 160, диаметром 5 см.

Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.

Денситометр БИАН-170 или планиметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц или микропипетка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Фенмедифам, х.ч.

3-оксифенилметилкарбамат, х.ч.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-69, ч.д.а.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.д.а.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, ч.д.а.

4-аминоантипирин, ТУ 6-09-3948-75, ч.д.а., 1-процентный водный раствор (свежеприготовленный).

Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75, ч.д.а., 4-процентный раствор.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, ч.д.а., уд. вес 1,19.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 83-79, ч.д.а.

Калий гидрат, ГОСТ 24363-80, х.ч., 10-процентный раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 10-процентный раствор.

Хроматографические пластинки "Силуфол", 15 х 15 см.

Проявляющий реактив на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10-процентного раствора калия гидрата. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10-процентного раствора нитрата натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной кислоте, разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония отфильтровывают, промывают водой, диэтиловым эфиром, затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике.

Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором: 0,1 г соли диазония в 20 мл 10-процентного раствора натрия углекислого.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч., 10-процентный раствор.

Стандартный раствор фенмедифама N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор 3-оксифенилметилкарбамата N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартные растворы N 2 с содержанием фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 этиловым спиртом.

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ 3-оксифенилметилкарбамата следует отобрать 100 л воздуха, фенмедифама - 200 л воздуха. Срок хранения проб не более трех суток.

Проведение измерения

С пористого фильтра фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат смывают 15 - 20 мл этилового спирта в мерную колбу на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную часть (0,05 мл) с помощью микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Одновременно на пластинку наносят стандартные растворы фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата с содержанием 0,2, 0,3, 0,4... 1,0 мкг в 0,05 мл раствора. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол:ацетон (4:1). После развития хроматограммы пластинку тщательно высушивают на воздухе, термостируют в течение 5 минут при 150 °С, затем помещают на 10 минут в камеру с аммиаком. Пластинку оставляют на воздухе до полного удаления паров аммиака, а затем обрабатывают одним из двух способов.

Способ 1. Пластинку обрабатывают 1-процентным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4-процентным раствором железосинеродистого калия. Фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат проявляется на пластинках в виде оранжевых пятен на голубовато-зеленом фоне с Rf = 0,75 +/- 0,05 и 0,4 +/- 0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении хроматограмм на - свету в течение суток, а при хранении в темноте - две недели.

Способ 2. Пластинку обрабатывают свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Хроматограммы стабильны при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного месяца).

Длительность детектирования при определении 0,2 - 1,0 мкг веществ в хроматографируемой пробе соблюдается в общих случаях.

Количественное содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в пробе проводят путем измерения площади пятен и проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата (мкг) в анализируемом объеме пробы (а) вычисляют по формуле:

                           а = (а  х S  ) / S  ,

                                 1    пр     ст

    где:

    а   -  содержание  фенмедифама  и  3-оксифенилметилкарбамата  на  пятне

     1

стандарта, мкг;

    S   - площадь пятна пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм;

     ст

При использовании денситометра содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в анализируемом объеме пробы находят по отношению интегральных значений содержаний веществ в пробах и "Свидетелях".

Концентрацию фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата, найденные в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства V расчета  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘