Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4880-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

         OCH CH C

        /   2  2

       /

    O=P---OCH CH C                                     М.м. 285,5.

       \     2  2

        \

         OCH CH C

            2  2

Трихлорэтилфосфат (ТХЭФ) - прозрачная маслянистая нелетучая жидкость, Ткип. 208 - 220 °С, плотность 1,422 - 1,427 г/куб. см при 20 °С, нерастворима в воде, растворима в ацетоне, спирте и других органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Вызывает титанические и тонические судороги и обладает выраженным раздражающим действием.

ПДК трихлорэтилфосфата в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ЭЗД) или термоионного (ТИД). Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ТХЭФ 0,005 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают этиленхлоргидрин, хлористый метилен, дихлорэтан, трихлорэтилен, окись этилена, фреон II.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с термоионным или электронно-захватным детектором.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 1 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Фильтродержатели, ТУ 95, 72, 05-77.

Реактивы, растворы, материалы

Трихлорэтилфосфат, ТУ 6-05-1611-78.

Этиловый спирт, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Стандартный раствор трихлорэтилфосфата N 1 готовят растворением точной навески вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл. Доводят объем раствора до метки и рассчитывают концентрацию вещества в растворе.

Стандартный раствор N 2, содержащий ТХЭФ 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом стандартного раствора N 1.

Насадка: хроматон-супер (фракция 0,1 мм), пропитанный 5-процентным SE-30.

Азот, ГОСТ 9293-74, о.с.ч., в баллонах с редуктором для ДЭЗ.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

Подготовка к измерению

Колонку заполняют готовой насадкой под вакуумом, кондиционируют при 200 °С в течение 6 - 7 часов в токе азота.

Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Градуировочные растворы ТХЭФ с содержанием 100; 50; 25; 10; 5; 2,5 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Для анализа берут по 2 мкл каждого раствора и проводят не менее 5 определений. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости площади пика (кв. мм) от количества трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных растворов

и анализируемых проб

    Температура термостата колонки                              170 °С

    Температура испарителя                                      220 °С

    Скорость газа-носителя                                      20 мл/мин.

    Скорость потока водорода                                    20 мл/мин.

    Скорость потока воздуха                                     200 мл/мин.

    Скорость потока азота для продувки ЭЗД                      150 мл/мин.

    Время удерживания трихлорэтилфосфата                        1,78 мин.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 1 мл этилового спирта и оставляют на 30 мин. для экстракции. По истечении указанного времени, не вынимая фильтра, 2 мкл экстракта вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика ТХЭФ и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию ТХЭФ в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы, по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства  расчета V  следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

                            t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘