Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4879-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТРИХЛОРАЦЕТАТА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    CCl COONa                                          М.м. 185,4.

       3

Трихлорацетат натрия (ТХАН) - хорошо растворимое в воде, очень гигроскопичное, бесцветное, кристаллическое вещество с температурой плавления 57,3 °С. Растворимость в 1 л воды при 20 °С - 1200 г.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ТХАН оказывает слабое раздражающее действие на слизистые.

ПДК в воздухе 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании реакционной газовой хроматографии для получения летучего производного ТХАН-хлороформа и определении последнего на приборе с детектором по захвату электронов. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ТХАН - 0,01 мкг в хроматографируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ТХАН в воздухе от 0,1 до 15 мг/куб. м.

Измерению не мешают компоненты отобранных газов локомотивных двигателей.

Суммарная погрешность измерения не превышает 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3,5 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 20 мл.

Пробирки градуировочные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Реактивы, растворы, материалы

Трихлоруксусная кислота, ТУ 6-09-1926-77, ч.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 1 н раствор.

Стандартный раствор трихлоруксусной кислоты (ТХК) с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл диэтилового эфира. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

Насадка колонки: хроматон N-AW-ДMCS (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5-процентным SE-30.

Азот, ГОСТ 9293-74, о.с.ч., в баллоне с редуктором.

Универсальная индикаторная бумага.

Стекловата, ГОСТ 10727-73.

Фильтры АФА-ХА-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы в течение 10 суток при хранении фильтров в закрытых пробирках в холодильнике.

Подготовка к измерению

Готовой насадкой равномерно заполняют колонку, конец которой заполняют стекловатой, помещают в термостат хроматографа и кондиционируют в течение 8 часов в токе азота при температуре 100 °С.

Градуировочные растворы с содержанием ТКХ от 5 до 75 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ТХК диэтиловым эфиром.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.

По 2 мкл каждого раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Реакция декарбоксилирования ТХК в хлороформ протекает в хроматографической системе, в той части колонки, которая заполнена стекловатой и находится в термостате испарителя. На хроматограммах регистрируются пики диэтилового эфира и хлороформа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика хлороформа от количества ТХК (мкг) в хроматографируемом объеме. Для построения градуировочного графика проводят 5-кратное хроматографирование каждого градуировочного раствора.

Условия хроматографирования

градуировочных смесей и анализируемых проб

    Температура термостата колонок                              25 °С

    Температура испарителя                                      275 °С

    Скорость газа-носителя (азота), о.с.ч.                      45 мл/мин.

    Температура термостата детектора                            100 °С

    Скорость потока азота, о.с.ч., для продувки детектора       100 мл/мин.

    Скорость движения диаграммной ленты                         600 мм/час

    Время удерживания хлороформа                                1,0 мин.

    Время удерживания диэтилового эфира                         0,4 мин.

Проведение измерения

Фильтр с пробой помещают в пробирку с притертой пробкой, приливают 3 мл дистиллированной воды и оставляют на 15 мин., периодически встряхивая. Фильтр тщательно отжимают, жидкость сливают в градуировочную пробирку и повторяют обработку водой еще раз. К объединенному смыву в градуировочной пробирке добавляют 0,2 мл 1 н серной кислоты (до pH 1 по универсальному индикатору) и 2 мл диэтилового эфира. Пробирку встряхивают в течение 1 минуты, дают жидкости расслоиться, измеряют объем эфирного экстракта и 2 мкл экстракта вводят с помощью микрошприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Анализ проводят при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пиков хлороформа и по градуировочному графику находят количество ТХК.

Расчет концентрации

Концентрацию ТХАН в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

С = ((а х в) / (б х V)) х К,

где:

а - количество ТХК, найденное в хроматографируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, введенной в хроматограф, мл;

в - общий объем раствора перед хроматографированием (объем эфира в градуировочной пробирке после расслоения фаз), мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

К - коэффициент пересчета ТХК на ТХАН (К = 1,135).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для удобства  расчета V  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                           t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘