Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4878-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТРЕТИЧНОЙ ОКИСИ ФОСФИНА И ТРИСВТОР-ОКТИЛФОСФИНОКСИДА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    (C   H     )

      7-9 15-19 \

                 \

    (C   H     )--P=O

      7-9 15-19  /

                /

    (C   H     )

      7-9 15-19

    Третичная   окись   фосфина   (ТОФ-79) -  (C   H     ) PO - маслянистая

                                                7-9 15-19 3

бесцветная  или желтоватая жидкость, плотность - 0,878 г/куб. см при 20 °С,

Т кип.  190 - 220 °С  при  0,1 мм рт. ст.,  хорошо растворяется  в ацетоне,

спирте, бензоле, бензине, др. органических растворителях.

    В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

    ┌              ┐

    │CH -(CH ) -CH │

    │  3    2 5    │

    │              │ P=O                              М.м. 386,64.

    │           CH │

    │             3│

    └              ┘3

    Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) - (C H  ) PO - маслянистая бесцветная

                                          8 17 3

или  желтоватая  жидкость,  плотность  0,890 - 0,920  г/куб. см  при 20 °С,

Т кип.  200 - 230 °С при  0,5 мм рт. ст.,  хорошо  растворяется  в ацетоне,

спирте, бензоле, бензине и др. органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт, ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).

ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО - 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 мг/куб. м.

Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Песочная баня.

Реактивы, растворы, материалы

Третичная окись фосфилина, х.ч.

Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5 н раствор.

Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27-процентный раствор.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7-процентный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5-процентный раствор.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22876-77, х.ч.

Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты, 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 ил ТВОФО и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7 - 8 часов) готовят согласно таблице 42.

Таблица 42

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────────────┬───────────────┬──────────────────┐

│    N    │    Стандартный    │Спирт этиловый,│Содержание ТОФ-79 │

│стандарта│  раствор N 2, мл  │      мл       │  или ТВОФО, мкг  │

├─────────┼───────────────────┼───────────────┼──────────────────┤

│1        │0                  │10,0           │0                 │

│2        │0,2                │9,8            │10                │

│3        │0,4                │9,6            │20                │

│4        │0,8                │9,2            │40                │

│5        │1,2                │8,8            │60                │

│6        │2,4                │7,6            │120               │

│7        │3,6                │6,4            │180               │

│8        │4,8                │5,2            │240               │

└─────────┴───────────────────┴───────────────┴──────────────────┘

После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3 - 0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20 - 30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества в англизируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства  расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘