Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4874-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

СУЛЬФИДА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    Na

      \

       S                                                  М.м. 76.

      /

    Na

    Сульфид натрия (сернистый натрий) - белый или желтый порошок. Т пл. 950

°С; кристаллогидрат Na S х 9H O - бесцветные ила слабоокрашенные кристаллы.

                      2      2

На  воздухе  препарат  медленно окисляется, становясь влажным. Раствор Na S

                                                                         2

окисляется  быстро. Хорошо растворим в воде (15,3-процентной безводной соли

при 18°С).

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Обладает острым токсическим эффектом, раздражающим и прижигающим действием на кожу и слизистые.

ПДК сульфида натрий в воздухе 0,2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия сульфид-иона и иона серебра и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного продукта реакции при 320 нм. Отбор проб проводит с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания сульфида натрия 15 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 0,7 мг/куб. м.

Измерению мешают ионы металлов, образующие сульфиды.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 45 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 250 и 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл с ценой деления 0,1 мл.

Пробирки химические, ГОСТ 10515-75.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72.

Реактивы, растворы, материалы

Сульфид натрия, 9-водный, ГОСТ 2053-77, ч.д.а., 1 н раствор: 3 г препарата растворяют в колбе вместимостью 250 мл и до метки доводят водой. Титр растворов сульфида натрия устанавливают 0,1 н йодом, приготовленным из стандарта-титра.

Стандарт-титр йода, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, х.ч., 1-процентный раствор.

Стандартный раствор сульфида натрия с концентрацией 100 мкг/мл готовят путем разбавления 2,6 мл 0,1 н раствора сульфида натрия водой в колбе на 100 мл. Готовят перед анализом.

Крахмал растворимый для йодометрии, ГОСТ 10163-72, ч., 1-процентный раствор.

Фильтры АФА-ВП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 1/2 ЦДК следует отобрать 150 л воздуха. Пробы сохраняются один день.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице 39.

Таблица 39

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬────────────────┬────────────────┬────────────────────┐

│    N    │  Стандартный   │Дистиллированная│     Содержание     │

│стандарта│раствор с конц. │    вода, мл    │ сульфида натрия в  │

│         │ 100 мкг/мл, мл │                │   анализируемом    │

│         │                │                │   растворе, мкг    │

├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤

│1        │0               │5,00            │0                   │

│2        │0,15            │4,85            │15                  │

│3        │0,30            │4,70            │30                  │

│4        │0,50            │4,50            │50                  │

│5        │0,75            │4,25            │75                  │

│6        │1,00            │4,00            │100                 │

└─────────┴────────────────┴────────────────┴────────────────────┘

К градуировочным растворам добавляют 0,2 мл 1-процентного раствора крахмала и по 1 мл 1-процентного раствора азотнокислого серебра, хорошо встряхивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 320 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 5 мл дистиллированной воды, перемешивают, выдерживают 1 мин., затем добавляют по 0,2 мл 1-процентного раствора крахмала и по 1 мл 1-процентного раствора азотнокислого серебра.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение содержания вещества проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

С = а / V,

где:

а - количество вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

        (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для удобства  расчета V  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                           t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘