Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4863-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

2-ОКСИЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА, 2-ХЛОРЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА,

2-ХЛОРЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА; Н-ОКТИЛХЛОРИДА,

Н-ДЕЦИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Таблица 31

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

┌─────────────────────────┬────────────┬──────┬────────┬───────────┬──────┐

│  Наименование вещества  │Молекулярная│Агре- │Молекул.│Т кип., °С,│Упру- │

│                         │  формула   │гатное│ масса  │мм рт. ст. │гость │

│                         │            │сос-  │        │           │пара, │

│                         │            │тояние│        │           │мм рт.│

│                         │            │      │        │           │ст.   │

├─────────────────────────┼────────────┼──────┼────────┼───────────┼──────┤

│2-окси-н-бутилсульфид    │C H (CH ) OH│бесцв.│134,2   │108 - 109  │-     │

│                         │ 4 9   2 2  │жидк. │        │(20)       │      │

│2-хлорэтил-н-бутилсульфид│C H (CH ) Cl│бесцв.│152,7   │86 - 87    │-     │

│                         │ 4 9   2 2  │жидк. │        │(0,16)     │      │

│2-хлорэтил-н-октилсульфид│C H  CH Cl  │бесцв.│208,8   │75,5 -     │-     │

│                         │ 8 17  2    │жидк. │        │76,5       │      │

│н-октилхлорид            │C H  Cl     │бесцв.│148,6   │181 - 185  │1,39  │

│                         │ 8 17       │жидк. │        │(760)      │      │

│н-децилхлорид            │C  H  Cl    │бесцв.│176,7   │180 - 185  │1,810 │

│                         │ 10 21      │жидк. │        │(720)      │      │

└─────────────────────────┴────────────┴──────┴────────┴───────────┴──────┘

В воздухе могут находиться в виде паров.

ОБУВ н-октилхлорида 1 мг/куб. м, н-децилхлорида 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания 2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,03 мкг; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,05 мкг в 5 мкл анализируемого объема пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 2-оксиэтил-н-бутилсульфида от 0,3 до 3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октклхлорида и н-децилхлорид от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают н-октилмеркаптан, н-децилмеркаптан.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 2,5 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Сосуды поглотительные Рихтера.

Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Прибор для перегонки растворителей с дефлегматором (ширина дефлегматора 1,5 см, длина 15 - 20 см).

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 - 5 мл.

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-23.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Реактивы, растворы, материалы

2-оксиэтил-н-бутилсульфид, х.ч.

2-хлорэтил-н-бутилсульфид, х.ч.

2-хлорэтил-н-октилсульфид, х.ч.

н-октилхлорид, х.ч.

н-децилхлорид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Основные стандартные растворы веществ готовят в отдельных мерных колбах растворением точной навески веществ в этиловом спирте. Из основного раствора готовят стандартный раствор N 1, с концентрацией 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Стандартный раствор N 2. 6 мл стандартного раствора N 1 2-оксиэтил-н-бутилсульфида переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор соответствует концентрации 6 мкг/мл.

10 мл стандартного раствора N 1 2-хлорэтил-н-бутилсульфида (2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида, н-децилхлорида) переносят в мерные колбы (каждое в отдельности) на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Растворы соответствуют концентрации 10 мкг/мл.

Растворы N 2 хранят в холодильнике не более 2-х недель.

Насадка: хроматон N-AW (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 15% апиезона L.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 20 мл этилового спирта, отбор проб при охлаждении (лед + NaCl). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3-х дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 15% апиезона L. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в течение 4 - 6 часов. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы (устойчивы 3 суток) с содержанием 2-оксиэтил-н-бутилсульфида от 6 до 80 мкг/мл; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорада и н-децилхлорида от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы объемом 5 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.

Строят градуировочные графики, выражающие зависимость площади пиков (кв. мм) от концентрации веществ в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 5 - 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных

растворов и анализируемых проб

Температура испарителя                                          220 °С

Температура термостата колонки:

  при определении н-октилхлорида и н-децилхлорида               180 °С

  при определении 2-оксиэтил-н-бутилсульфида,                   200 °С

  2-хлорэтил-н-бутилсульфида и 2-хлорэтил-н-октилсульфида

Скорость потока газа-носителя азота                             30 мл/мин.

Скорость потока водорода                                        30 мл/мин.

Скорость потока воздуха                                         300 мл/мин.

Объем вводимой пробы                                            5 мкл

Время удерживания:

  2-оксиэтил-н-бутилсульфид                                     1,0 мин.

  2-хлорэтил-н-бутилсульфид                                     1,4 мин.

  н-октилхлорид                                                 1,5 мин.

  н-децилхлорид                                                 2,5 мин.

  2-хлорэтил-н-октилсульфид                                     9,7 мин.

Проведение измерения

Растворитель из поглотителей количественно переносят в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 3 - 5 мл этанола. Спирт отгоняют с дефлегматором, соединенным через холодильник и аллонж с приемником, упаривают до объема 1 мл. Колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкг вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при вышеуказанных условиях.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘