Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4854-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

О-МЕТИЛАНИЗОЛА И П-МЕТИЛАНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Физико-химические свойства

                                   о-метиланизол            п-метиланизол

                                     CH

                                      │3

                                      │______                  ______

                                      /------\                /------\

                                H CO-/        \         H CO-/        \-CH

                                 3   \\      //          3   \\      //   3

                                      \\    //                \\    //

                                       ------                  ------

Структурная формула

М.м.                                   122,17                  122,17

Температура кипения, °С                171,3                   175 - 176

                           15

Плотность, г/куб. см, альфа            0,9851                  0,9757

                           4

                          20

Коэффициент преломления, n             1,5190                  1,5119.

                          D

о-метиланизол и п-метнланизол - бесцветные жидкости с характерным запахом, нерастворимы в воде, хорошо растворимы в этиловом спирте, эфире и других органических растворителях.

В воздухе могут находиться в виде паров.

Обладают наркотическим действием, способны проникать через кожу, сенсибилизирующие свойства не установлены.

ПДК в воздухе 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием в гептан.

Нижний предел измерения содержания веществ - 0,005 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,6 мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,6 мг/куб. м до 166 мг/куб. м.

Измерению не мешают анизол, диметиловый эфир, фенол, 2,6-ксоленол, дикрезол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м, диаметром 3 мм.

Сосуды поглотительные с пористой пластинкой N 1 и N 2.

Аспирационное устройство.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.

Шкаф сушильный.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Колба круглодонная вместимостью 500 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, высотой 100 мм и внутренним диаметром 17 мм.

Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

о-метиланизол.

п-метиланизол.

Гептан для хроматографии, ТУ 6-09-4520-77, х.ч.

Метилен хлористый для хроматографии, ТУ 6-09-2662-77, х.ч.

Хроматон N-AW-HMDS (фракция 0,2 - 0,25 мм) - твердый носитель.

Полифениловый эфир, ТУ 6-09-4523-80, жидкая фаза.

Стандартные растворы с концентрацией 100 мкг/мл о-метиланизола и п-метиланизола готовят растворением точных навесок определяемых веществ в гептане. Стандартные растворы устойчивы в течение 3 суток при хранении в холодильнике.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Воздух в количестве 3 л объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл гептана. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 1 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб в холодильнике 3 суток.

Подготовка к измерению

Взвешивают хроматон N-AW-HMDS объемом 70 куб. см. Полифениловый эфир в количестве 10% от веса носителя заливают 100 мл хлористого метилена в круглодонной колбе. В полученный раствор вносят приготовленный носитель небольшими порциями и осторожно перемешивают. Хлористый метилен испаряют при 60 °С до состояния сыпучести носителя.

Заполненную насадкой колонку кондиционируют первые 2 часа при 100 °С, 2 часа при 150 °С и 2 часа при 180 °С при скорости газа-носителя азота 33 мл/мин.

Градуировочные растворы с содержанием определяемых веществ от 1 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов гептаном. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 суток.

Вводят 5 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных

растворов и анализируемых проб

Температура термостата колонок                                  150 °С

Температура испарителя                                          250 °С

Скорость газа-носителя                                          33 мл/мин.

Скорость потока водорода                                        40 мл/мин.

Скорость потока воздуха                                         200 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты                                      240 мм/час

Время удерживания:

о-метиланизола                                                  21,67 мин.

п-метиланизола                                                  22,20 мин.

Проведение измерения

Анализируемые пробы в количестве 5 мкл вводят с помощью микрошприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ аналогично градуировочным растворам. Вычисляют площадь и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию веществ в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1),

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘