Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4844-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФОСА И БИС(4-ОКСИФЕНИЛ)СУЛЬФИДА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Дифос (абат, биотин, свебат) - инсектицидный препарат, действующим началом которого является:

           S     ____     ____     S

           \\   //  \\   //  \\   //

    (CH O) -P-O-\____/-S-\____/-O-P-(OCH )

       3  2      ----     ----          3 2

    C  H  O P S                                                 М.м. 466,5.

     16 20 6 2 3

    Бис(0,0-диметилтиофосфорил-0-фенил-4)сульфид.

    Дифос  -  высокоэффективный  инсектицид,  рекомендуемый  для  борьбы  с

личинками  комаров, мух, а также эктопаразитами домашних животных. В чистом

                                                              -5

виде белый порошок с Т пл. 30 - 35 °С. Давление паров 4,2 х 10   мм рт. ст.

при  20  °С.  Летучесть  2,1  мг/куб.  м.  Практически  нерастворим в воде,

гексане.   Хорошо   растворим  в  ацетоне,  ацетонитриле,  четыреххлористом

углероде, толуоле, диэтиловом эфире.

        ____     ____

       //  \\   //  \\

    HO-\____/-S-\____/-OH

        ----     ----

    С  Н  О                                                     М.м. 218,3.

     12 10 2

    Бис(4-оксифенил)сульфид  -  полупродукт получения дифоса. В чистом виде

                                                                  -4

белый порошок с  Т пл. 147 - 149 °С. Давление паров меньше  1 х 10   мм рт.

ст. при  80 °С. Хорошо растворим в эфире, ацетоне, спирте.  Растворимость в

воде при 20 °С - 0,11 весовых  %,  в кипящей - 16 г/л. Плохо растворяется в

бензоле,  четыреххлористом  углероде,  гексане, уксусной кислоте. В воздухе

дифос может находиться в виде аэрозоля и паров, бис(4-оксифенил)сульфид - в

виде  аэрозоля.  Дифос, как и другие фосфорорганические пестициды, обладает

общетоксическим действием. Бис(4-оксифенил)сульфид обладает общетоксическим

действием  и  преимущественным  действием на окислительно-восстановительные

процессы   в   организме.   ПДК   дифоса   в   воздухе   0,5   мг/куб.   м;

бис(4-оксифенил)сульфида - 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении анализируемых веществ на пластинках марки "Силуфол" с последующим проявлением зон локализации пятен дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида бромфеноловым реагентом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянный пористый фильтр и полиуритановую пробку.

Нижний предел измерения содержания обоих веществ - 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м для обоих веществ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 1,25 мг/куб. м для обоих веществ. При отборе 27 л воздуха диапазон измеряемых концентраций для бис(4-оксифенил)сульфида - от 1,5 до 7,4 мг/куб. м.

Определению не мешают 0,0-диметилхлортиофосфат и ксилол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 45 - 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Денситометр "БИАН-170" или планиметр.

Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.

Фильтры пористые, стеклянные ЛХУ-1, ПОР-100, диаметром 5 см.

Аллонж стеклянный (рис. 4, см. ниже - не приводится).

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пробирки конические с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Капилляр стеклянный.

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.

Реактивы, растворы и материалы

Дифос, ТУ 6-04-81, х.ч.

Бис(4-оксифенил)сульфид, х.ч.

Ацетон, ТУ 6-09-3513-75, о.с.ч.

Гексан, ТУ 6-09-3375, х.ч.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75

    Проявляющие  реагенты:  раствор  N 1  -  0,5-процентный раствор AgNO  в

                                                                        3

смеси ацетон - вода  (3:1);  раствор  N 2 - 0,05  г  бромфенолового  синего

растворяют в 10 мл  ацетона и доводят до 100 мл раствором N 1. При хранении

в темном месте растворы годны к употреблению в течение 7 - 10 дней. Раствор

N 3 - 5-процентный раствор уксусной кислоты.

Стандартные растворы дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл для каждого вещества (раствор N 1) и 1 мкг/мл (раствор N 2) готовят растворением в ацетоне 0,01 г вещества в мерной колбе на 100 мл и соответствующим разбавлением раствора N 1. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Пенополиуретановая пробка. Пробки готовят следующим образом: из пенополиуретановой (поролоновой) губки вырезают пробки размером 3 х 3 х 3 см, многократно отмывают ацетоном, отжимают и высушивают в струе сухого воздуха. Пробки хранят в плотно закрытой склянке.

Хроматографические пластинки "Силуфол" 150 х 150 мм.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр и соединенный с ним последовательно аллонж с полиуретановой пробкой. Для измерения 1/2 ПДК бис(4-оксифенил)сульфида следует отобрать 27 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 2 - 3 дней.

Проведение измерения

Сорбированные на пористом фильтре вещества смывают в мерную колбу на 50 мл ацетоном, порциями по 3 мл пять раз. Пенополиуретановую пробку вынимают из аллонжа при помощи стеклянной палочки и пинцета, помещают ее в стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл ацетона и при помощи стеклянной палочки несколько раз отжимают пробку в растворителе. Ацетон переносят через воронку в ту же мерную колбу, отжимая растворитель из пробки стеклянной палочкой. Пробку еще 2 раза промывают тем же растворителем и сливают в мерную колбу. Объем доводят до метки ацетоном, колбу закрывают пришлифованной пробкой и хорошо перемешивают. Полученная таким образом пробка может храниться в холодильнике в течение одного месяца в условиях, исключающих испарение растворителя.

В коническую пробирку с оттянутым концом пипетки переносят 1 мл полученного раствора. Параллельно в серию пробирок помещают по 1 мл стандартных растворов, содержащих - 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/мл дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида, приготовленных из раствора N 2. Растворы концентрируют на горячей водяной бане до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно с помощью стеклянного капилляра переносят растворы проб и стандартов на хроматографическую пластинку, таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. В случае определения только бис(4-оксифенил)сульфида на хроматографическую пластинку наносят 0,25 мл пробы без концентрирования. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают подвижную фазу гексан - ацетон (8:3). После того, как растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают пластинку на воздухе под тягой. Сухую пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором N 2, высушивают ее на воздухе в течение нескольких секунд, затем обрабатывают раствором N 3. Дифос и бис(4-оксифенил)сульфид проявляются на пластинке в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне:

Rf = 0,3 +/- 0,4 и 0,5 +/- 0,05 соответственно.

Количественное измерение содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".

Расчет концентрации

При использовании планиметра количество дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида (а) в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:

                            а = а  х S   / S  ,

                                 1    пр    ст

    где:

    a   -  содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида на пятне стандарта,

     1

мкг;

    S   - площадь пятна пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.

     ст

При использовании денситометра содержание дифоса находят по отношению интегральных значений содержания веществ в пробах и "свидетелях".

Концентрацию дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

        (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для  удобства  расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘