Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4828-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АЛЛИЛ-(АЛЬФА-АЛЛИЛОКСИКАРБОНИЛОКСИАКРИЛАТА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

          O

          ||

    CH =C-C -OCH OH=CH

      2 |       2     2

        C-C -OCH OH=CH                                            М.м. 212.

          ||    2     2

          O

Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат (аллиловый эфир альфа-аллилоксикарбонилок-сипропеновой кислоты) (ЗА) - жидкость, плотность 1,212 г/куб. см при 20 °С, растворяется в бензоле, толуоле, этиловом спирте, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, Т кип. 275 °С при 760 мм рт. ст., давление паров при 20 °С 0,11 мм рт. ст. При нагревании выше 42 - 45 °С полимеризуется.

В воздухе может находиться в виде паров.

ЗА обладает умеренно выраженным раздражающим действием на кожу, общим токсическим действием на нервную, сердечнососудистую системы, печень, почки.

ПДК ЗА в воздухе - 0,03 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на жидкой пленке сорбента.

Нижний предел измерения концентрации ЗА в анализируемом растворе - 0,007 мкг.

Нижний предел измерения содержания ЗА в воздухе - 0,014 мг/куб. м (при отборе 0,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,014 до 0,45 мг/куб. м.

Измерению не мешают аллиловый спирт, аллилхлорформиат, аллиловый эфир бетта-хлормолочной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 9 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 0,3 см.

Вакуумный насос ВН-461 М.

Аспирационное устройство.

Концентрационная трубка длиной 11 см, внутренним диаметром 0,3 см.

Микрошприц МШ-10 М, ГОСТ 8043-75.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Фарфоровая чашка диаметром 120 мм, ГОСТ 9147-80.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат, Т кип. - 275 °С.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, х.ч.

Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.

Апиезон L.

Силиконовый эластомер Е-301.

Флуоропак-80 зернением 30 - 60 меш.

Целит-545 зернением 60 - 80 меш.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73.

Стандартный раствор с концентрацией 250 мкг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 100 мл ацетона. Срок хранения 15 суток в холодильнике.

Сорбент для концентрационных трубок готовят следующим образом: твердый носитель целит-545 фракции 60 - 80 меш. отмывают от пыли, высушивают при 200 °С в течение 6 часов. Жидкую фазу - силиконовый эластомер Е-301 - в количестве 20% от веса целита растворяют в хлороформе. Полученным раствором заливают твердый носитель, осторожно перемешивают и нагревают на водяной бане при 60 °С до полного испарения растворителя. Готовым сорбентом заполняют концентрационные колонки и кондиционируют.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку, заполненную 0,2 г сорбента. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 0,5 л воздуха. Пробы хранятся 1 сутки в эксикаторе в холодильнике.

Подготовка к измерению

Жидкую фазу апиезон L в количестве 5% от веса носителя растворяют в бензоле, этим раствором заливают носитель флуоропак-80. Смесь, осторожно перемешивая, нагревают на водяной бане при температуре 80 °С до полного испарения растворителя. Колонку кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 °С до 170 °С без подключения к детектору в течение 20 часов. Прибор для работы готовят согласно инструкции.

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 1.

Таблица 1

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────┬─────────┬───────────────────────────────┐

│    N    │Стандартный│ Ацетон, │Концентрация ЗА в анализируемом│

│стандарта│раствор, мл│    мл   │       растворе, мкг/мл        │

├─────────┼───────────┼─────────┼───────────────────────────────┤

│1        │0          │10       │0                              │

│2        │0,28       │9,72     │7                              │

│3        │0,6        │9,4      │15                             │

│4        │1,4        │8,6      │35                             │

│5        │2,8        │7,2      │70                             │

│6        │6,0        │4,0      │150                            │

│7        │9,0        │1,0      │225                            │

└─────────┴───────────┴─────────┴───────────────────────────────┘

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, вводят 1 мкл каждого раствора не менее 5 раз в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества ЗА в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных

смесей и анализируемых проб

    Температура термостата колонок                              150 °С

    Температура испарителя                                      250 °С

    Скорость газа-носителя (азота)                              40 мл/мин.

    Скорость потока водорода                                    40 мл/мин.

    Скорость потока воздуха                                     400 мл/мин.

    Скорость диаграммной ленты                                  240 мм/час

    Абсолютное время удерживания ЗА                             6,33 мин.

Проведение измерения

Концентратор с отобранной пробой вводится в испаритель хроматографа. Концы концентратора и хроматографической колонки должны быть пришлифованы. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество ЗА.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (в мг/куб. м) "С" вычисляют по формуле:

С = а / V,

где:

а - количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                              V  х (273 + 20) х Р

                               t

                          С = -------------------,

                              (273 + t°) х 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

     t

    Р - барометрическое давление, кПа;

    (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                       t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°С │                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│

│   │(730) │(734) │(738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│

│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│

│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│

│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│

│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│

│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│

│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘