"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций п-хлорбензальдегида и альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4771-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

П-ХЛОРБЕНЗАЛЬДЕГИДА И АЛЬФА,АЛЬФА-ДИХЛОР-АЛЬФА-ФТОРТОЛУОЛА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

/ \

Cl--\\ //--CHO М.м. 140,57.

/ \

\\ //--CFCl М.м. 178,9.

-- 2

п-Хлорбензальдегид - белое кристаллическое вещество, Т. кип. <...>, Т. пл. 47 - 49 °C. Растворяется в спирте, эфире, бензоле, уксусной кислоте, в воде трудно растворяется.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

п-Хлорбензальдегид обладает слабо выраженными кумулятивными кожно-резорбтивными свойствами.

ОБУВ вещества в воздухе - 5 мг/куб. м.

альфа,альфа-Дихлор-альфа-фтортолуол - бесцветная жидкость с неприятным запахом, Т. кип. - 175 °C, летучесть при 20 °C - 2483 мг/куб. м (расчетная величина).

В воздухе находится в виде паров.

альфа,альфа-Дихлор-альфа-фтортолуол обладает выраженными кумулятивными свойствами, хорошо проникает через кожу, обладает выраженным местным действием на кожу и на конъюнктиву глаз.

ПДК вещества в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов.

Отбор проб при анализе п-хлорбензальдегида осуществляют с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд с этиловым спиртом, а альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуол - с концентрированием на этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для

-4

п-хлорбензальдегида 7 x 10 мкг, альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола -

-4

3 x 10 мл.

Нижний предел измерения в воздухе п-хлорбензальдегида - 1,75 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха), альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола - 0,3 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе п-хлорбензальдегида - от 1,75 до 35 мг/куб. м, альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола от 0,3 до 12 мг/куб. м.

Измерению п-хлорбензальдегида не мешают п-хлорбензилиденхлорид, п-хлорбензотрихлорид и растворители, не имеющие в своей молекуле галогенов; измерению альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола не мешают альфа-хлор-альфа,альфа-дифтортолуол, бензотрихлорид и растворители без атомов галогена.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по электронному захвату.

Колонка стеклянная или металлическая длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель, ТУ 9572-05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными стеклянными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 - 20 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Реактивы, растворы и материалы

п-Хлорбензальдегид, МРТУ 6-09-4186, ч.

альфа,альфа-Дихлор-альфа-фтортолуол, 96 - 98%.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95-процентный.

Натрий хлористый любой чистоты.

Стандартный раствор N 1 п-хлорбензальдегида в этиловом спирте с концентрацией 700 мкг/мл готовят следующим образом: 17,5 мг вещества вносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают спирт до метки и тщательно перемешивают.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией п-хлорбензальдегида 7 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Стандартный раствор N 1 альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола в этиловом спирте с концентрацией примерно 600 мкг/мл готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 - 20 мл этилового спирта, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли вещества и взвешивают вторично. Доводят объем раствора до метки этиловым спиртом и перемешивают.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола 6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение месяца.

Хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,2 - 0,25 мм) с 15% апиезона L (ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

При анализе п-хлорбензальдегида воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью мелко раздробленного льда и хлористого натрия. Для измерения 1/2 ОБУВ п-хлорбензальдегида следует отобрать 5 л воздуха. После обработки фильтра отобранные пробы могут храниться две недели.

При анализе альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью мелко раздробленного льда и хлористого натрия. Для определения 1/2 ПДК альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола следует отобрать 3,5 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться две недели.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 15% апиезона L. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору, 24 часа при скорости газа-носителя азота 30 - 40 мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 50 до 180 °C.

Градуировочные растворы с содержанием п-хлорбензальдегида от 0,35 до 7 мкг/мл и градуировочные растворы с содержанием альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола от 0,3 до 6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом. Растворы устойчивы при хранении в течение 2 недель.

Вводят по 2 мкл каждого раствора п-хлорбензальдегида и по 1 мкл каждого раствора альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят для каждого вещества градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок 145 °C

Температура испарителя 150 °C

Температура детектора 280 °C

Скорость потока газа-носителя:

через колонку 30 мл/мин.

через детектор 60 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час

Время удерживания:

п-хлорбензальдегида 11 мин. 57 с

альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола 6 мин. 46 с

Проведение измерения

При анализе п-хлорбензальдегида фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой, экстрагируют вещество три раза по 5 мл этилового спирта и сливают экстракт в мерную колбу вместимостью 25 мл. Туда же сливают содержимое поглотительного сосуда и 2 - 3 мл спирта, которым ополаскивают поглотительный сосуд. Далее объем раствора в мерной колбе доводят до метки спиртом, перемешивают и 2 мкл этого раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

При анализе альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола содержимое поглотительного сосуда сливают в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой и 1 мкл раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

При анализе обоих веществ записывают хроматограмму и вычисляют площадь соответствующего пика. По градуировочному графику для каждого анализируемого вещества находят концентрацию определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию п-хлорбензальдегида или альфа,альфа-дихлор-альфа-фтортолуола в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

а x в

C = -----,

где:

а - концентрация вещества, найденная в анализируемом растворе по калибровочному графику, мкг/мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

V x (273 + 20) x P

20 = -------------------,

(273 + t°) x 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│ │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│ │ 730 │ 734 │ 738 │ 742 │ 746 │ 750 │ 754 │ 758 │ 760 │ 764 │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘