Утверждаю Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4767-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профессиональной патологии". Методические указания являются
обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. OH │ // \ │ ││ М.м. 94,14. \\ / Фенол (оксибензол)
- бесцветные, розовеющие при хранении кристаллы со специфическим запахом, Т.
пл. - 40,9 °C, Т. кип. - 188,7 °C. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах
и других органических растворителях. Растворимость в воде - 8,2 г в 100 г воды
при 15 °C. В воздухе находится в виде паров. Фенол относится к веществам 2 класса
опасности, сильный нервный яд, оказывающий местное прижигающее действие. ПДК фенола в воздухе - 0,3 мг/куб. м. Характеристика
метода Метод основан на превращении фенола в
2,4,6-трибромфенол с последующим использованием газожидкостной хроматографии с
применением детектора по электронному захвату. Отбор проб с концентрированием на
этиловый спирт. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,5 нг. Нижний предел измерения в воздухе - 0,1
мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций фенола в
воздухе - от 0,1 до 10 мг/куб. м. Измерению не мешают ароматические
углеводороды, альдегиды, кислоты. Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 15%. Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 60 минут. Приборы,
аппаратура, посуда Хроматограф с детектором по электронному
захвату. Колонка хроматографическая
стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм. Аспирационное устройство. Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл. Ротационный вакуумный испаритель с
набором колб, ТУ 25-11-917-76. Секундомер, ГОСТ 5072-79. Поглотительные сосуды с пористой
пластинкой N 2. Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25 и 50 мл. Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10
мл с делением 0,1 мл. Пробирки градуированные со шлифом 14,5 мм и высотой 250 мм, вместимостью 10
мл, со стандартными полиэтиленовыми пробками. Линейка измерительная, ГОСТ 427-75. Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80. Реактивы, растворы
и материалы Фенол, ГОСТ 6417-72, чда,
свежеперегнанный. Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67,
95-процентный. Бром, ГОСТ 4109-79, чда,
10-процентный раствор в этиловом спирте. Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, чда. Стандартный раствор N 1 с концентрацией
10 мкг/мл готовят растворением 250 мг фенола в этиловом спирте в мерной колбе
на 25 мл. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике при -5
- 10 °C. Неопентилгликольянтарат (НПГЯ) (ЧССР). Хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,20 - 0,25 мм) (ЧССР). Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой
пластинкой, содержащий 10 мл этилового спирта, при охлаждении смесью льда,
хлористого натрия и воды, взятых в соотношении 3:2:1. Для определения 1/2 ПДК
следует отобрать 2 литра воздуха. Отобранные пробы могут храниться при 0 °C
в течение недели. Подготовка к
измерению Приготовление насадки для хроматографической колонки. Неподвижную жидкую фазу (неопентилгликольянтарат) в количестве 5% от массы твердого
носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,20 - 0,25 мм), перемешивают и
удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре 45 - 55 °C. Сухой насадкой под вакуумом набивают
колонку. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и
кондиционируют 10 часов при отключенном детекторе, постепенно повышая
температуру с 50 до 200 °C. После этого колонку присоединяют к детектору,
снижают температуру до рабочей и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф
нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы. Градуировочные растворы с содержанием фенола от 0,1 до 10 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при
хранении в холодильнике при -5 - 10 °C. В градуированную пробирку со шлифом
помещают 2 мл каждого градуировочного раствора и для
превращения фенола в 2,4,6-трибромфенол сюда же добавляют 0,1 мл 10-процентного
раствора брома в этиловом спирте. Пробирку тщательно закрывают стандартной
полиэтиленовой пробкой (14,5 мм), поверхность которой смочена дистиллятом, до
появления на ее шлифе зеркальной поверхности, а затем встряхивают при
нагревании на водяной бане при 50 +/- 2 °C в течение 5 минут. Спустя 30 минут
содержимое пробирки количественно переносят в круглодонную колбочку на 10 - 15
мл и досуха упаривают на ротационном испарителе, чем достигают наряду с
удалением растворителя избавления от избытка брома, наличие которого может
отрицательно повлиять на количественное превращение фенола в
2,4,6-трибромфенол. Сухой остаток количественно растворяют в 3 мл спирта и 5 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа
через самоуплотняющуюся мембрану. Полученные таким образом растворы
2,4,6-трибромфенола устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость
высоты пика (мм) от концентрации компонента (мкг/мл).
Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой
концентрации. Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб: Температура термостата колонки 165 °C Температура испарителя 250 °C Температура термостата детектора 230 °C Скорость потока газа-носителя: для колонки 210 мл/мин. для детектора 70 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час Время удерживания 2,4,6-трибромфенола 9 мин. 20 с Проведение
измерения Содержимое поглотительного прибора
количественно переносят в градуированную пробирку и для превращения фенола в
2,4,6-трибромфенол добавляют 0,1 мл 10-процентного раствора брома в этиловом
спирте, а затем обрабатывают аналогично градуировочным
растворам. Затем 5 мкл жидкой пробы с помощью микрошприца вводят через самоуплотняющуюся мембрану в
хроматограф. Записывают хроматограмму,
измеряют высоту пика и по градуировочному графику
находят концентрацию определяемого компонента. Расчет концентрации Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м (C) вычисляют по формуле: а x в C = -----, V где: а - концентрация вещества в анализируемом
объеме поглотительного раствора, найденная по градуировочному
графику (мкг/мл); в - общий объем поглотительного раствора,
мл; V - объем воздуха, отобранный для
анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1). Приложение 1 Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V x (273 + 20) x P t 20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33 где: V - объем воздуха, отобранный для анализа, л; t P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент. Приложение 2 КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ ┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐ │ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │ │ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤ │ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│ │ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │ ├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤ │-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │ │-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │ │-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │ │-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │ │-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │ │-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │ │-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │ │-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │ │0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │ │+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │ │+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │ │+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │ │+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │ │+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │ │+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │ │+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │ │+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │ │+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │ │+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │ │+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │ │+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │ │+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │ └────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘ |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |