Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4764-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТРИБУТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    CH -(CH )

      3    2 3 \

    CH -(CH ) -- N                                    М.м. 185,35.

      3    2 3 /

    CH -(CH )

      3    2 3

Трибутиламин (ТБА) - маслянистая бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом; Т. кип. - 215 °C, Т. пл. - 70 °C, плотность - 0,870 г/куб. см, расчетная максимально насыщающая концентрация при 20 °C - 1208 мг/куб. м; нерастворим в воде, хорошо растворим в жирах, минеральных кислотах и органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

ТБА оказывает местное действие и проникает через неповрежденную кожу, вызывая выраженный токсический эффект; не вызывает сенсибилизации организма. Характеризуется как высокоопасное соединение при длительном поступлении в организм.

ПДК трибутиламина в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия аминов с кислотными красителями метилоранжем или дефенилоранжем (тропеолином 00) и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 540 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием в раствор соляной кислоты.

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,35 мг/куб. м (при отборе 2,0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентрации от 0,35 до 14 мг/куб. м.

Измерению не мешают бутанол, аммиак; мешают вторичные и третичные амины.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Зайцева или Полежаева.

Пробирки химические размером 16 x 150 мм с пришлифованными пробками.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Центрифуга.

Реактивы и растворы

Трибутиламин, ТУ 6-09-1866-77, хч.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, 0,01 н раствор.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, хч.

Ацетатный буферный раствор (pH = 4,6), (49 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 51 мл 0,2М раствора уксусной кислоты).

Метиловый оранжевый, хч, 0,05-процентный водный раствор.

Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, хч.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, хч, концентрированная.

н-Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, хч.

Стандартный раствор трибутиламина N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят около 15 мл 0,01 н раствора соляной кислоты и взвешивают на аналитических весах. Добавляют 2 - 3 капли трибутиламина и взвешивают вторично. Содержимое колбы доводят до метки 0,01 н раствором соляной кислоты и перемешивают. По разности двух взвешиваний определяют навеску трибутиламина и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием ТБА 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением 0,01 н раствором соляной кислоты основного раствора. Раствор устойчив в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 7,0 мл 0,01 н раствора соляной кислоты.

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 48 часов.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов в пробирках с пришлифованными пробками согласно таблице.

Таблица

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────────────┬─────────────────────────┬─────────────────┐

│  Номер  │Стандартный раствор│Соляная кислота, 0,01 н, │ Содержание ТБА, │

│стандарта│      N 2, мл      │           мл            │       мкг       │

├─────────┼───────────────────┼─────────────────────────┼─────────────────┤

│    1    │       0,00        │          5,00           │       0,0       │

│    2    │       0,05        │          4,95           │       0,5       │

│    3    │       0,10        │          4,90           │       1,0       │

│    4    │       0,20        │          4,80           │       2,0       │

│    5    │       0,50        │          4,50           │       5,0       │

│    6    │       1,00        │          4,00           │      10,0       │

│    7    │       1,50        │          3,50           │      15,0       │

│    8    │       2,00        │          3,00           │      20,0       │

└─────────┴───────────────────┴─────────────────────────┴─────────────────┘

Градуировочные растворы устойчивы в течение 48 часов при хранении в холодильнике.

К растворам прибавляют по 1,0 мл ацетатного буферного раствора, по 1,0 мл раствора красителя, по 4,0 мл хлороформа и экстрагируют в течение 1 минуты путем энергичного встряхивания. Для разделения фаз содержимое пробирок центрифугируют в течение 15 мин. со скоростью 1500 об./мин. и отделяют верхний водный слой путем отсасывания его с помощью капиллярной трубки, соединенной с водоструйным насосом.

Отбирают 3,0 мл хлороформенного слоя, прибавляют 1,0 мл раствора серной кислоты в пропиловом спирте (1:200) и перемешивают.

Фотометрируют раствор при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Из каждого поглотительного сосуда берут по 5,0 мл пробы и вносят в отдельные пробирки с пришлифованными пробками. Дальнейшую обработку проб и измерение оптической плотности проводят аналогично градуировочным растворам.

Количественное измерение содержания вещества (в мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                    а x в

                                C = -----,

                                    б x V

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем аликвоты пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x P

                               t

                         20 = -------------------,

                              (273 + t°) x 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│    ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘