Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4747-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕЛАМИНА

И ЦИАНУРАТА МЕЛАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

            NH

            │ 2

          // \

         N    N

         │    ││                                      М.м. 126,12.

    H N-- \\ / --NH

     2      N      2

Меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-симм-триазин) - кристаллическое вещество, без цвета и запаха, Т. разл. выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,3 г при 20 °C, в 100 мл соляной кислоты (1:1) - 0,6 г при 20 °C, мало растворим в органических растворителях.

                          NH

    O   NH   O            │ 2

     \\/  \ //          // \

      │    │           N    N

     HN    NH          │    ││

       \  /       H N-- \\ / --NH                     М.м. 255,05.

        ││         2      N      2

        O

Цианурат меламина (комплекс меламина с циануровой кислотой) - кристаллическое вещество, без цвета и запаха, Т. разл. выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,0005 г при 20 °C, в 100 мл соляной кислоты (1:1) - 0,05 г при 20 °C, нерастворим в спиртах и неполярных органических растворителях.

В воздухе меламин и цианурат меламина находятся в виде аэрозолей.

Оба вещества относятся ко 2 классу опасности, обладают общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе для меламина и цианурата меламина - 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод измерения меламина и цианурата меламина, полностью диссоциирующего в растворе на меламин и циануровую кислоту, основан на измерении светопоглощения меламина в кислой среде при длине волны 235 нм.

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме 10 мкг для меламина и 20 мкг для цианурата меламина.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м для меламина и 0,2 мг/куб. м для цианурата меламина (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,1 до 3 мг/куб. м для меламина и от 0,2 до 6 мг/куб. м для цианурата меламина.

Измерению не мешают аммелин и циануровая кислота.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10, 15, 20 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Меламин, ГОСТ 7519-78, дважды перекристаллизованный из воды и высушенный в течение 5 часов при 105 - 115 °C.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, ч, концентрированная.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 1,0 г меламина водой при нагревании с последующим охлаждением до комнатной температуры в мерной колбе вместимостью 1 литр.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мг/мл готовят соответствующим разбавлением водой стандартного раствора N 1.

Фильтры АФА-ХП-10 или АФА-ХП-18.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 15 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха при измерении меламина и 80 л воздуха при измерении цианурата меламина. Отобранная проба может храниться в эксикаторе неограниченное время.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов (устойчивы в течение месяца) согласно таблице в мерной колбе на 50 мл.

Таблица

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────────┬────────────────┬─────────────────┬────────────┐

│  Номер  │  Стандартный  │Соляная кислота,│       Вода      │ Содержание │

│стандарта│раствор N 2, мл│       мл       │дистиллированная,│  меламина, │

│         │               │                │        мл       │     мкг    │

├─────────┼───────────────┼────────────────┼─────────────────┼────────────┤

│0        │0              │25              │Во все колбы до  │0           │

│1        │1              │25              │метки            │10          │

│2        │2              │25              │                 │20          │

│3        │5              │25              │                 │50          │

│4        │10             │25              │                 │100         │

│5        │15             │25              │                 │150         │

│6        │20             │25              │                 │200         │

│7        │25             │25              │                 │250         │

└─────────┴───────────────┴────────────────┴─────────────────┴────────────┘

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность при длине волны 235 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 6 месяцев или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, приливают последовательно в два приема по 10 мл воды, каждый раз тщательно перемешивают палочкой при нагревании до 50 - 70 °C и сливают оба раствора в колбу вместимостью 50 мл, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл соляной кислоты и доводят объем раствора в колбе до метки водой. Измеряют оптическую плотность раствора аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, состоящему из 25 мл соляной кислоты и 25 мл воды, пропущенному через чистый фильтр.

Количественное измерение содержания вещества в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

    Концентрацию  меламина  в  воздухе в мг/куб. м (C) и цианурата

меламина (C ) вычисляют по формулам:

           1

                                  а

                              C = -;

                                  V

                              а  x 2,02

                               1

                         C  = ---------,

                          1       V

    где:

    а  и а  - содержание меламина в анализируемом объеме раствора,

          1

найденное по градуировочному графику, при измерении соответственно

меламина и цианурата меламина, мкг;

    V  -  объем  воздуха,  отобранный  для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л (см. Приложение 1);

    2,02 - коэффициент пересчета на цианурат меламина.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                         V  x (273 + 20) x P

                          t

                    20 = -------------------,

                         (273 + t°) x 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│    ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘