"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диэтилового эфира малеиновой кислоты в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4741-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

HO-CO-O-C H

││ 2 5

HC-CO-O-C H М.м. 172,18.

2 5

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) - бесцветная жидкость с приятным запахом. Т. кип. 225 °C. Хорошо растворим в спиртах, ацетоне, серном эфире, не растворяется в воде.

ДЭМК - вещество малотоксичное. Обладает слабокумулятивным действием. Раздражает органы дыхания.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК ДЭМК в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме - 0,5 мг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают карбофос, 0,0-диметиловый эфир дитиофосфорной кислоты и ее натриевая соль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,8%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 130 см, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 1 см, с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ-25-11-917-76.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Реактивы, растворы и материалы

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) с содержанием действующего вещества не менее 95%.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч.

Стандартный раствор N 1 с содержанием ДЭМК 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом.

Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение одного месяца.

Силикагель КСК, фракция 0,25 - 0,5 мм, хроматографически чистый. Силикагель несколько раз промывают хроматографически чистым этиловым спиртом. При введении в хроматограф 2 мкл этилового спирта после промывки силикагеля на хроматограмме должны отсутствовать посторонние пики с временем удерживания, соответствующим времени удерживания ДЭМК.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,2 мм) с 5% метилсиликона SE-30 (ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую 1 г силикагеля. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с использованием вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 40 - 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 °C до 275 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 275 °C в течение 6 - 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Градуировочные растворы с содержанием ДЭМК от 0,25 до 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Растворы устойчивы не более 2-х суток.

Перед построением градуировочного графика проводят "насыщение" колонки, вводя последовательно в хроматограф по 1 мкл стандартного раствора N 2 (по 10 нг) до получения пиков ДЭМК одинаковой высоты.

В хроматограф вводят по 2 мкл каждого градуировочного раствора через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл).

Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки 120 °C

Температура испарителя 130 °C

Температура термостата детектора 140 °C

Скорость потока газа-носителя:

для колонки 75 мл/мин.

для детектора 120 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час

Время удерживания ДЭМК 3 мин. 27 с

Проведение измерения

Поглотительную трубку с силикагелем помещают в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и элюируют ДЭМК этиловым спиртом. Отбирают точно 10 мл элюата. Пробирку закрывают пробкой со шлифом и содержимое пробирки перемешивают. Степень десорбции вещества составляет 98,3%. Растворы проб при хранении в холодильнике устойчивы 2 недели.

Пробы хроматографируют аналогично градуировочным растворам, записывают хроматограмму, вычисляют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрации ДЭМК в хроматографируемой пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭМК в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

а x в

C = -----,

где:

а - концентрация ДЭМК, найденная в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг/мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

V x (273 + 20) x P

20 = -------------------,

(273 + t°) x 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │

│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│ │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│ │ 730 │ 734 │ 738 │ 742 │ 746 │ 750 │ 754 │ 758 │ 760 │ 764 │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘