Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4735-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАХЛОРПАРАКСИЛОЛА

И ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛОИЛДИХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

             ___

           / --- \

    Cl O--/       \--CCl                              М.м. 312,85.

      3   \\     //     3

           \\___//

Гексахлорпараксилол - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 109 - 111 °C. Плохо растворим в воде, хорошо - в ацетоне, диэтиловом эфире, диоксане, четыреххлористом углероде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Гексахлорпараксилол относится к малотоксичным соединениям.

ПДК гексахлорпараксилола в воздухе - 10 мг/куб. м.

          Cl     Cl

           \ ___ /

           / --- \

    ClOC--/       \--COCl                             М.м. 340,82.

          \\     //

           \\___//

            /   \

          Cl     Cl

Тетрахлортерефталоилдихлорид - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 144 - 145 °C. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, ацетоне, четыреххлористом углероде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Тетрахлортерефталоилдихлорид относится к малотоксичным соединениям.

Рекомендуемая ПДК тетрахлортерефталоилдихлорида в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм спиртовоаммиачным раствором азотнокислого серебра.

Отбор проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме для гексахлорпараксилола - 1 мкг, тетрахлортерефталоилдихлорида - 1 мкг.

Нижний предел измерения обоих веществ в воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида - от 0,4 до 20 мг/куб. м.

Измерению не мешают дактал и другие хлорорганические пестициды, а также хлорированные производные ксилола и терефталевой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 1 часа 10 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Источник УФ-света.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100, 200 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной вместимости.

Микропипетки, ГОСТ 20202-77, вместимостью 0,1 мл.

Камера хроматографическая типа СЦ, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Гексахлорпараксилол, ТУ 6-01-1138-78, хч.

Тетрахлортерефталоилдихлорид, ТУ 6-01-3-3-76, хч.

Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72, технический, ректификат.

Эфир диэтиловый медицинский "для наркоза".

Аммиак, ГОСТ 3760-79, чда, 25-процентный раствор.

Ацетон, ГОСТ 2603-77, чда.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.

Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол UV-254" размером 150 x 150 мм (ЧССР).

Подвижный растворитель: гексан. Готовят в хроматографическом сосуде за 30 минут до хроматографирования.

Проявляющий реактив: 0,17 г азотнокислого серебра растворяют в 1 мл дистиллированной воды, добавляют 5 мл водного аммиака и доводят объем раствора до 200 мл этиловым спиртом. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Стандартный раствор N 1 смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида с концентрацией 2000 мкг/мл каждого вещества готовят растворением навесок по 0,2 г в 100 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида с концентрацией каждого компонента 20, 80, 160, 320, 640, 1280 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр АФА. Для определения 1/2 ПДК гексахлорпараксилола достаточно отобрать 8 л воздуха, тетрахлортерефталоилдихлорида - 80 л воздуха. Пробы могут храниться в течение 7 суток.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан и экстрагируют диэтиловым эфиром 3 раза порциями по 15 мл. Продолжительность каждой экстракции - 3 - 4 минуты. Экстракты собирают в отгонной колбе. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 2 мл ацетона.

На хроматографической пластинке "Силуфол UV-254" на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микропипетки наносят 0,05 мл раствора пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна с содержанием по 1, 4, 8, 16, 32, 64 мкг гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида. Диаметр пятен не должен превышать 10 - 12 мм.

    Пластинку  помещают в наклонном положении в хроматографическую

камеру  с  подвижной  фазой,  налитой  в  таком  количестве, чтобы

пластинка  погружалась  в  растворитель  не  более  чем на 0,5 см.

Хроматограмму  развивают  на  высоту  10  см,  вынимают из камеры,

подсушивают  на  воздухе  в  вытяжном шкафу в течение 5 - 10 мин.,

облучают  УФ-светом  в  течение  5  мин. и обрабатывают при помощи

пульверизатора   проявляющим   реактивом.  Затем  пластинку  снова

облучают  УФ-светом  в  течение  10  - 15 мин. При наличии в пробе

гексахлорпараксилол      и     тетрахлортерефталоилдихлорид     на

хроматограмме  проявляются в виде пятен от темно-серого до черного

на   одном   уровне   со   стандартными   пятнами.   Значение   R

                                                                 f

гексахлорпараксилола - 0,85; тетрахлортерефталоилдихлорида - 0,63.

Окраска пятен устойчива.

Для количественной оценки измеряют планиметром или с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартных, соответствующих им по интенсивности окраски.

Для количественного измерения исследуемых веществ на хроматограммах может быть использован денситометр при светофильтре с полосой поглощения 300 - 780 нм.

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество вещества "M" (мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                               m x S

                                    X

                           M = ------,

                                S

                                 st

    где:

    m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;

    S  - площадь пятна пробы, кв. мм;

     X

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.

     st

При использовании денситометра содержание веществ в анализируемом объеме находят по отношению интегральных значений содержаний веществ в пробах и "свидетелях".

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                а x в

                            C = -----,

                                б x V

где:

а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                         V  x (273 + 20) x P

                          t

                    20 = -------------------,

                         (273 + t°) x 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│    ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘