Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4733-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ВИНИЛОКСИЭТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    H C=C(CH )-CO-O-CH -O-CH=CH                        М.м. 156,2.

     2      3         2        2

Винилоксиэтилметакрилат - прозрачная бесцветная жидкость, плотность 0,9982 г/куб. см, Т. кип. 205 °C, Т. пл. ниже -20 °C, упругость пара при 20 и 30 °C равна соответственно 9,2 и 30,5 Па. Неограниченно растворяется в бензоле, толуоле, ацетоне.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Винилоксиэтилметакрилат малотоксичен, относится к 3 классу опасности.

ПДК вещества в воздухе 20 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции конденсации винилоксиэтилметакрилата с парадиметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты и последующем фотометрическом измерении продукта реакции, окрашенного в желто-оранжевый цвет, при длине волны 400 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием в 75-процентном растворе серной кислоты.

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме 100 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 10 мг/куб. м (при отборе 14 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 10 до 60 мг/куб. м.

Измерению мешает винилоксиэтанол. Его удаляют из воздуха в момент отбора пробы. Метакриловая кислота мешает измерению.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75.

Поглотители с пористой пластинкой.

Реактивы, растворы и материалы

Винилоксиэтилметакрилат, ТУ 38403158-83, технический, свежеперегнанный.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, ч.

0,5 г п-диметиламинобензальдегида растворяют в 10 мл 75-процентной серной кислоты. Раствор устойчив в течение 6 часов.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, хч, 75-процентный раствор (по объему).

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 4 мг/мл готовят растворением 0,1 г свежеперегнанного винилоксиэтилметакрилата в 75-процентной серной кислоте в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией винилоксиэтилметакрилата 500 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 75-процентным раствором серной кислоты.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через систему из 4-х поглотителей: первый содержит 5 мл воды для улавливания винилоксиэтанола, второй пустой, третий и четвертый по 5 мл 75-процентной серной кислоты для поглощения винилоксиэтилметакрилата. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 14 л воздуха. Содержание поглотителей анализируют не позднее 1 ч после отбора пробы.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания винилоксиэтилметакрилата в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

Таблица

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

┌─────────┬───────────────┬───────────────┬────────────────┬──────────────┐

│  Номер  │Стандартный р-р│Серная кислота,│Раствор         │Содержание    │

│стандарта│    N 2, мл    │75-процентный  │п-диметиламино- │винилоксиэтил-│

│         │               │  раствор, мл  │бензальдегида,  │метакрилата,  │

│         │               │               │мл              │мкг           │

├─────────┼───────────────┼───────────────┼────────────────┼──────────────┤

│    1    │       2       │        3      │        4       │       5      │

├─────────┼───────────────┼───────────────┼────────────────┼──────────────┤

│    1    │      0,0      │      4,0      │       0,5      │      0,0     │

│    2    │      0,2      │      3,8      │       0,5      │     100,0    │

│    3    │      0,4      │      3,6      │       0,5      │     200,0    │

│    4    │      0,6      │      3,4      │       0,5      │     300,0    │

│    5    │      0,8      │      3,2      │       0,5      │     400,0    │

│    6    │      1,0      │      3,0      │       0,5      │     500,0    │

│    7    │      1,2      │      2,8      │       0,5      │     600,0    │

└─────────┴───────────────┴───────────────┴────────────────┴──────────────┘

Ставят пробирки в кипящую водяную баню на 15 минут, охлаждают до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 400 нм по сравнению с контрольным раствором, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочных растворах (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

4 мл поглотительного раствора из 3 и 4 поглотителей вносят в пробирки, прибавляют по 0,5 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, перемешивают, далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Количественное измерение содержания вещества в мкг в анализируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                а x в

                            C = -----,

                                б x V

где:

а - содержание винилоксиэтилметакрилата в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                         V  x (273 + 20) x P

                          t

                    20 = -------------------,

                         (273 + t°) x 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                        Давление P, кПа/мм рт. ст.                       │

│    ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤

│    │97,33/│97,86/│98,4/ │98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│

│    │ 730  │ 734  │ 738  │ 742  │ 746  │ 750  │  754  │  758  │  760  │  764  │

├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤

│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963 │1,2026 │1,2058 │1,2122 │

│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768 │1,1831 │1,1862 │1,1925 │

│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581 │1,1643 │1,1673 │1,1735 │

│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399 │1,1400 │1,1490 │1,1551 │

│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224 │1,1284 │1,1313 │1,1373 │

│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053 │1,1112 │1,1141 │1,1200 │

│-6  │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887 │1,0945 │1,0974 │1,1032 │

│-2  │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726 │1,0784 │1,0812 │1,0869 │

│0   │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648 │1,0705 │1,0733 │1,0789 │

│+2  │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571 │1,0627 │1,0655 │1,0712 │

│+6  │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419 │1,0475 │1,0502 │1,0557 │

│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272 │1,0326 │1,0353 │1,0407 │

│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128 │1,0183 │1,0209 │1,0263 │

│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989 │1,0043 │1,0069 │1,0122 │

│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921 │0,9974 │1,0000 │1,0053 │

│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853 │0,9906 │0,9932 │0,9985 │

│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787 │0,9839 │0,9865 │0,9917 │

│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721 │0,9773 │0,9799 │0,9851 │

│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657 │0,9708 │0,9734 │0,9785 │

│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594 │0,9645 │0,9670 │0,9723 │

│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468 │0,9519 │0,9544 │0,9595 │

│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347 │0,9397 │0,9421 │0,9471 │

└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘