Утверждены Минздравом СССР 14 июля 1988 г. N 4678-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕНИДА И ПРОПАНИДА В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*> -------------------------------- <*> Разработаны: Г.С. Куликовой,
В.Е. Кириченко, К.И. Пашкевичем (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО
АН СССР). Краткая характеристика препаратов. Менид - N-(4-метил-3- хлорфенил)пропионамид, гербицид для риса. Брутто-формула C H ClNO. 10 12 Молекулярная масса 197,5. Белое кристаллическое вещество с т. пл. 96 °C. Малорастворим в воде. Хорошо растворим в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, бензоле. Пропанид (пропанил) - N-(3,4-дихлорофенил)пропионамид, гербицид для риса. Брутто-формула C H Cl NO. Молекулярная масса 218,1. Белое 9 9 2 кристаллическое вещество с т. пл. 91 - 92 °C. Растворимость в воде 0,2 г/л при 25 °C. Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, этиловом и метиловом спиртах. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м, в атмосферном воздухе - 0,005 мг/куб. м, в воде - 0,1 мг/л, в воде рыбохозяйственных водоемов - 0,003 мг/л, в почве - 1,5 мг/кг. МДУ в рисе 0,3 мг/кг. Принцип метода. Метод основан на
извлечении пестицидов из исследуемой пробы воды хлороформом, кислотном
гидролизе до 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилинов,
извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для
ГЖХ и последующем определении производных газожидкостной хроматографией с
применением ДЭЗ. Производные получают, обрабатывая аликвоту
бензольного экстракта гептафтормасляным
ангидридом. Метрологическая характеристика метода.
Предел определения 0,002 мг/л. Среднее значение определения 98 - 103%.
Стандартное отклонение 4 - 6% (n = 5). Определению могут мешать пестициды,
образующие при гидролизе 3-хлор-4-метил- и
3,4-дихлоранилины. Реактивы и растворы. Хлороформ. Серная кислота х.ч. Спирт этиловый х.ч. Гидроксид натрия х.ч., 15-процентный раствор. Сульфат натрия безводный ч. Бикарбонат натрия х.ч., 1-процентный раствор. Гептафтормасляный ангидрид (C F CO) O ч. Азот особой чистоты или аргон ч. Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 3 7 2 0,20 мм) с 5% XE-60. Стандартные растворы менида и пропанида в этиловом спирте с концентрацией 100 мкг/мл. Стандартные растворы менида и пропанида в водно-этанольном растворе с концентрациями 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг/мл готовят последовательным разбавлением водой стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл. Срок хранения 1 мес. Приборы и посуда. Хроматограф
"Цвет-106" (или аналогичный с ДЭЗ). Колонка стеклянная длиной 1 м с
диаметром 3 мм. Ротационный вакуумный испаритель любого типа. Термометры электроконтактные до 100 и 150 °C. Воронки делительные на
100 мл. Колбы: круглодонные на 100 мл, мерные на 50 мл. Холодильники с водяным
охлаждением. Воронки фильтрующие. Пробирки
градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5 и 10 мл. Микрошприцы
на 10 мкл. Универсальная индикаторная бумага. Ход анализа. К 100 мл исследуемой воды
приливают 1 мл серной кислоты и экстрагируют трижды хлороформом порциями по 10;
10 и 5 мл. Экстракты объединяют в круглодонной колбе на 100 мл. Хлороформ
отгоняют на ротационном испарителе при 50 °C до нескольких капель. Остаток
растворителя тщательно удаляют в токе воздуха, добавляют в колбу по 2,5 мл
дистиллированной воды и концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение
10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C. После охлаждения
омывают стенки и шлиф холодильника 10 мл воды, добавляют 5 мл бензола и
нейтрализуют при охлаждении 15-процентным раствором гидроксида натрия до pH 10, контролируя щелочность раствора с помощью
универсальной индикаторной бумаги. Закрывают колбу притертой пробкой и
энергично встряхивают в течение 1 мин., затем переливают содержимое колбы в
делительную воронку. Отделяют бензольный слой и
фильтруют его через сантиметровый слой безводного сульфата натрия, засыпанного
в фильтрующую воронку. К фильтрату добавляют микрошприцем
2 мкл гептафтормасляного
ангидрида. Через 5 мин. прибавляют 5 мл 1-процентного раствора бикарбоната
натрия, энергично встряхивают 30 с. После расслоения отбирают из бензольного слоя 5 мкл раствора и
вводят в хроматограф. Условия хроматографирования. Хроматограф типа "Цвет" с ДЭЗ. Колонка стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм, заполнена хроматоном N-AW-DMCS с 5% XE-60. Расход газа-носителя 45 мл/мин., газа на продувку детектора - 150 мл/мин. Температура (°C): испарителя - 200, детектора - 250, колонки - -11 180. Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Скорость диаграммной ленты потенциометра - 240 мм/ч. Время удерживания производного менида 2 мин. 13 с, производного пропанида - 4 мин. 26 с, гексахлорбензола - 1 мин. 46 с. Линейность детектирования 0,03 - 1 нг. Обработка результатов анализа.
Количественное определение проводят по градуировочному
графику. Для построения градуировочного графика в
круглодонные колбы вносят по 1 мл стандартного раствора, содержащего 0,25;
0,50; 0,75; 1,00 мкг менида или пропанида,
приливают 1,5 мл дистиллированной воды и 2,5 мл концентрированной серной
кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре
бани 150 °C и проводят извлечение образовавшегося амина, его ацилирование и анализ методом ГЖХ так, как описано ранее
для рабочих проб. Строят график зависимости высоты пика от количества вещества,
введенного в хроматограф. Содержание гербицида в анализируемой пробе (X, мг/л)
рассчитывают по формуле: AV 1 X = ---, V P 2 где: A - количество пестицида, найденное по градуировочному графику, нг; V - общий объем бензольного раствора, мл; 1 V - объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мкл; 2 P - объем анализируемой пробы, мл. Требования безопасности. Необходимо
соблюдать правила безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и
химическими реактивами. |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |