Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 21 декабря 1987 г. N 4524-87 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ <*> -------------------------------- <*> Спектрофотометрическая методика
метрологически аттестована Тульским ОКБА НПО "Химавтоматика" и ВЦНИИОТ ВЦСПС. O // H-C М.м. 30,03. \ H Формальдегид (муравьиный альдегид) -
бесцветный газ с резким запахом, т. кип. минус 19 °С, плотн. 0,815 (ж) г/куб. см, хорошо растворим в воде (30 -
40-процентный раствор - формалин), спирте, эфире. В воздухе находятся в виде паров. Формальдегид действует раздражающе на
слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз и кожных покровов, обладает
общей токсичностью, является сильным аллергеном. ПДК 0,5 мг/куб. м. Характеристика
метода Метод основан на реакции взаимодействия
формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и последующем
фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет
продукта конденсации. Отбор проб с концентрированием в
поглотительный раствор. Нижний предел измерения концентрации
формальдегида в фотометрируемом растворе 0,2 мкг/мл. Нижний предел намерения формальдегида в
воздухе 0,25 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций
формальдегида в воздухе от 0,25 до 3,0 мг/куб. м. Измерению
формальдегида не мешают ацетальдегид, пропионовый и
трихлоруксусный альдегиды, эпихлоргидрин, толуол,
ксилол, фенол, ацетон, аммиак, хлороформ, муравьиная кислота, изобутилен,
изопрен, диметилдиоксан, спирты: метиловый, этиловый,
изопропиловый, бутиловый, диацетоновый. Суммарная погрешность измерения
формальдегида спектрофотометрическим методом составляет +/- 6% (величина
случайной составляющей +/- 4%) при использовании: аспирационного устройства,
проверенного, например, газовым счетчиком ГСБ-400; калиброванной посуды 2
класса и объемов растворов, указанных по тексту. Время выполнения измерения 25 мин.,
включая отбор пробы. Приборы,
аппаратура, посуда Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Аспирационное устройство, проверенное
газовым счетчиком ГСБ-400. Поглотительные сосуды Зайцева или Петри. Секундомер, ГОСТ 5072-79. Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50 - 1000 мл. Цилиндры измерительные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 25 - 100 мл. Колбы конические вместимостью 200 - 250 мл
с пришлифованными пробками. Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25
мл. Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2,
15, 20, 25 мл без делений; 1, 2, 5 и 10 мл с делениями. Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10
- 20 мл с пришлифованными пробками. Резиновая груша. Баня водяная (с высотой водяного слоя
примерно 10 см). Реактивы, растворы
и материалы Натрий гидрооксид,
ГОСТ 4328-77, х.ч., 20-процентный раствор. Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10-процентный раствор. Натрий серноватистокислый
(тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н
раствор. Йод, фиксанал,
ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор. Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76,
1-процентный раствор. Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, ч.д.а., 20-процентный раствор. Ацетилацетон, ГОСТ 10259-73 <*>, ч.д.а., 0,4-процентный (объемн.)
раствор. -------------------------------- <*> При появлении желтой окраски
реактив следует предварительно перегнать (т. кип. 139 °С
при 746 мм рт. ст.). Формалин 40-процентный и 1-процентный
растворы. Стандартный раствор N 1 с концентрацией
формальдегида примерно 0,5 мг/мл (соответствует 0,05-процентному раствору)
готовят из 1-процентного раствора формалина соответствующим разбавлением водой.
Точное содержание формальдегида в полученном растворе определяют йодометрическим
титрованием. Для этого 25 мл приготовленного стандартного раствора N 1
переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 200 - 250
мл, содержащую точно 25 мл 0,1 н раствора йода. Затем в колбу добавляют 2 мл
20-процентного раствора гидрооксида натрия, закрывают
пробкой и оставляет смесь на 10 мин. при комнатной температуре. После чего
добавляют 5 мл 10-процентного раствора соляной кислоты и выдерживают снова 10
мин. при комнатной температуре. Выделившийся йод титруют 0,1 н раствором
тиосульфата натрия в присутствии 0,5 мл раствора крахмала, который добавляют
перед концом титрования (когда титруемый раствор приобретет светло-желтую
окраску). Одновременно в таких же условиях и в том же порядке проводят
контрольное титрование с 25 мл дистиллированной воды. Количество йода, израсходованного на
реакцию с формальдегидом, определяют по разности объемов растворов тиосульфата
натрия, израсходованных на контрольное титрование и на титрование стандартного
раствора N 1. Массу формальдегида a (в мг),
содержащегося в 1 мл стандартного раствора N 1, рассчитывают по формуле: [(25 - V ) - (25 - V )] х 1,5015 V - V 2 1 1 2 a = -------------------------------- = ------- х 1,5015, V V 3 3 где: V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольное 1 титрование, мл; V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование 2 стандартного раствора N 1, мл; V - объем стандартного раствора N 1, взятый на титрование (в данном 3 случае 25 мл), мл; 25 - объем 0,1 н раствора йода, взятый на титрование контрольной и анализируемой проб, мл; 1,5015 - масса формальдегида, соответствующая 1 мл точно 0,1 н раствора йода, мг. Стандартный раствор N 1 устойчив 0,5
года. Стандартный раствор N 2 с концентрацией
формальдегида 5 мкг/мл готовят непосредственно перед применением
соответствующим разбавлением дистиллированной водой стандартного раствора N 1. Раствор А,
содержащий ацетилацетон и уксуснокислый аммоний, применяемый для построения градуировочного графика и для приготовления поглотительного
раствора, готовят в день применения путем смешивания равных объемов растворов
ацетилацетона и аммония уксуснокислого. Поглотительный раствор готовят в день
применения путем смешивания равных объемов воды и раствора А. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 0,5 - 0,9
л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд,
содержащий 5 мл поглотительного раствора. Для измерения 0,5 ПДК следует
отобрать 4 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы в течение 2
суток. Подготовка к
измерению Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 суток) готовят согласно таблице. Таблица 42 ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ┌──────┬───────────────────┬──────────────┬─────────┬─────────────────────┐ │N рас-│Стандартный раствор│ Раствор А │Дистилли-│Концентрация формаль-│ │твора │N 2 (пипетками без │(пипеткой без │рованная │дегида в градуировоч-│ │ │ делений), мл │ делений), мл │вода, мл │ном растворе, мкг/мл │ ├──────┼───────────────────┼──────────────┼─────────┼─────────────────────┤ │1 │0 │25,0 │25,0 │0 │ │2 │2 │25,0 │23,0 │0,2 │ │3 │5 │25,0 │20,0 │0,5 │ │4 │10 │25,0 │15,0 │1,0 │ │5 │15 │25,0 │10,0 │1,5 │ │6 │20 │25,0 │5,0 │2,0 │ │7 │25 │25,0 │0 │2,5 │ └──────┴───────────────────┴──────────────┴─────────┴─────────────────────┘ Подготовленные градуировочные
растворы перемешивают, помещают в пробирки и кипятят 10 мин. на водяной бане.
После охлаждения растворов до комнатной температуры проводят измерение их
оптических плотностей на спектрофотометре при длине волны 412 нм или на фотоэлектроколориметре
в области длин волн 400 - 450 нм с использованием
соответствующего этой области спектра светофильтра. Измерение проводят в кюветах
с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему формальдегид. Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины концентраций формальдегида (в мкг/мл). Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии
реактивов. Проведение
измерения После прекращения отбора пробы раствор в
поглотительном сосуде перемешивают, смывая адсорбировавшийся формальдегид со
стенок входной трубки этим же раствором с помощью резиновой груши.
Поглотительные сосуды с отобранной пробой воздуха и поглотительным раствором
(раствор сравнения) помещают на 10 мин. в кипящую водяную баню, охлаждают и
измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным
растворам. Концентрацию формальдегида в
анализируемой пробе находят по градуировочному
графику. Расчет концентрации Концентрацию формальдегида C в воздухе (в
мг/куб. м) вычисляют по формуле: a х b C = -----, V где: a - концентрация формальдегида в растворе
пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/мл; b - объем поглотительного раствора, мл; V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1 - не
приводится). |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |