Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1987 г. N 4354-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СТАРАНЕ200 В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕРНЕ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    Краткая характеристика препарата.  Старане     -  4-амино-3,5-

                                              200

дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусная    кислота.     Брутто-формула

C H FCl N O .  Молекулярная  масса  255. Общепринятое  название  -

 7 5   2 2 3

флюроксипир. Растворимость при 20 °C: в воде - 0,091, в ацетоне  -

41,6  г/л.  Химически чистое  соединение -  белое  кристаллическое

вещество без запаха с т. пл. 232 - 233 °C. Старане    предлагается

                                                  200

в форме концентрата эмульсии, содержащего  200  г  флюроксипира  в

виде 1-метилгептилового эфира на 1 л. Это послевсходовый гербицид.

Препарат действует подобно ауксину, обычно  через  несколько часов

после обработки. В высшей степени эффективен  как  средство защиты

зерновых  культур  от  целого  ряда  распространенных  сорняков  и

считается  перспективным  для  уничтожения  многолетних сорняков в

плодовых садах.

Принцип метода. Метод основан на извлечении старане из воды, почвы и зерна одним из органических растворителей с последующим хроматографированием в тонком слое стандартных пластинок "Силуфол" и проявлении зон локализации препарата аммиакатом серебра.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 158.

Таблица 158

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

┌────────────────────┬───────────────────┬────────────────┬───────────────┐

│Анализируемый объект│Предел определения,│Среднее значение│  Стандартное  │

│                    │  мг/л или мг/кг   │ определения, % │ отклонение, % │

├────────────────────┼───────────────────┼────────────────┼───────────────┤

│Вода                │0,005 - 0,008      │90,0            │+/- 15,5       │

│Почва               │0,05               │75,0            │+/- 11,6       │

│Зерно               │0,06               │70,0            │+/- 11,6       │

└────────────────────┴───────────────────┴────────────────┴───────────────┘

Примечание. Число параллельных определений 6.

    Избирательность метода.  Метод специфичен, и другие соединения

при  данных  условиях  хроматографирования  определению не мешают.

Однако    из   всех   исследуемых   объектов   извлекается   много

коэкстрактивных  веществ,  которые  при  опрыскивании  проявляющим

реагентом иногда приобретают  тот  же цвет, что и зоны локализации

старане. Поэтому  мы   рекомендуем  брать  контрольную  пробу  без

препарата и по величинам R ,  и разности интенсивности окрашивания

                          f

и  размерам   пятен   идентифицировать   и  определять  количество

гербицида.

Реактивы и растворы. Аммиак ч.д.а. Ацетон х.ч. Вода дистиллированная. н-Гексан ч. Сульфат натрия ч., безводный. Нитрат серебра х.ч. Этиловый эфир уксусной кислоты х.ч. Этиловый спирт. Хлороформ х.ч. Проявляющий реагент: аммиакат серебра (к 0,5 г нитрата серебра прибавляют 5 мл воды, 10 мл 25-процентного водного аммиака и доводят до 100 мл этиловым спиртом). Используют свежеприготовленным. Стандартный раствор старане (200 мкг/мл) в этаноле можно хранить в холодильнике до 3 мес.

    Приборы  и  посуда.  Аппарат  для   встряхивания   проб.  Весы

равноплечие     ручные;    аналитические.   Воронки:   химические;

делительные.   Ротационный  вакуумный   испаритель.   Камера   для

хроматографирования.  Камера  для  опрыскивания  пластинок. Колбы:

плоскодонные на 100, 250 мл; мерные на 25, 100 мл. Мензурки на 25,

50 мл. Мельница. Микропипетки на 0,1;  0,2 мл. Палочки стеклянные.

Пульверизаторы стеклянные.  Сито  с  отверстиями  0,1  -  1,0  мм.

УФ-установка с ртутно-кварцевой  лампой  марки  ПРК-2,  ПРК-4  или

ПРК-7. Пластинки "Силуфол" УФ   . Фильтры бумажные.

                             254

Ход анализа. Экстракция препарата из анализируемой пробы. К 100 мл анализируемой воды прибавляют хлороформ или этилацетат и ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Препарат трижды экстрагируют растворителем порциями по 25 мл и через делительную воронку экстракты отделяют. Последние объединяют, высушивают над безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл и наносят на хроматографическую пластинку.

Навеску воздушно-сухой почвы (100 г), предварительно просеянной через сито, кладут в термостат при температуре 60 - 75 °C на 1 ч. Затем почву помещают в колбу, заливают хлороформом до покрытия пробы и ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия (экстракцию хлороформом по 20 - 25 мл проводят 2 - 4 раза), выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл и наносят этим же растворителем на хроматографическую пластинку.

К 5 - 10 г грубого помола зерна ячменя, пшеницы прибавляют 70-процентный оводненный ацетон и оставляют на ночь. Отфильтрованный через воронку с ватой экстракт переносят в делительную воронку, куда для извлечения препарата очень осторожно (во избежание образования эмульсии) приливают хлороформ. Проводят экстракцию хлороформом трижды порциями по 15 - 20 мл. Хлороформные экстракты объединяют, проводят через безводный сульфат натрия, выпаривают до 0,1 - 0,3 мл и наносят на пластинку.

    Хроматографирование.   Пробу    количественно   переносят   на

пластинку   "Силуфол".   Рядом  наносят   стандартные  растворы  с

различным содержанием  старане  (5  -  10  -  20 мкг). После этого

пластинку    помещают    в   камеру    для    хроматографирования,

предварительно наполненную  свежеприготовленным  растворителем.  В

качестве подвижной  фазы рекомендуются две альтернативные системы:

гексан  -  ацетон  (67:33), R  0,50, или петролейный эфир - ацетон

                             f

(67:33), R  0,45. После поднятия фронта до 12 - 13 см пластинку из

          f

камеры  снимают,  высушивают  на  воздухе   до   полного  удаления

растворителей. Проявление зон локализации старане на хроматограмме

проводят указанным проявляющим реагентом.  Старане  проявляется  в

виде коричневого пятна на светло-бежевом фоне пластинки.

В случае проб зерна мы использовали многоступенчатую (3 раза) хроматографию. Пластинку опускали в ту же подвижную фазу после просушивания с целью удлинения фронта разгонки.

Обработка результатов анализа. Количественное определение анализируемых соединений проводится сравнением размеров и интенсивности окраски пятен стандартных растворов и анализируемого гербицида. Содержание старане в исследуемой пробе (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:

                                  A

                              X = -,

                                  P

где:

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнивании со стандартом, мкг;

P - навеска или объем пробы, г или мл.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила по технике безопасности, обычно рекомендуемые при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.