Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1987 г. N 4346-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ РЕЙСЕРА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ

ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

--------------------------------

<*> Разработаны Н.В. Бажановой, М.Г. Алтунян, Ж.Л. Арутюнян (АрмНИИЗР).

    Краткая  характеристика препарата.  Рейсер - 1-(3-трифторметилфенил)-3-

хлор-4-хлорметил-2-пирролидон. Состоит из цис- и транс-изомеров, обладающих

различными  физико-химическими  свойствами.   Брутто-формула  C  H  OF ClN.

                                                               12 10  3

Молекулярная масса 312,12. Общепринятое название - флюорохлоридон. Рейсер -

белое кристаллическое вещество,  т. пл. технического  препарата 61 - 73 °C;

транс-изомера - 79 - 82 °C;  цис-изомера - 50 - 55 °C.  Т. кип.  212,5  °C.

Хорошо  растворяется  в  ацетоне,  хлороформе,  толуоле.  В  воде при 20 °C

растворяется, мкг: технического  препарата - 28,  цис-изомера - 27,  транс-

изомера - 12.  Транс-изомер  активнее  цис-изомера в 2,5 раза.  Рейсер  как

довсходовый   почвенный   гербицид  применяется  в  посевах  подсолнечника,

хлопчатника,  картофеля,  моркови,  томата, озимой пшеницы и садово-ягодных

насаждениях.  Уничтожает  многие  виды  однолетних  сорняков,  устойчивых к

трифлуралину,  метрибузину.  Рейсер  ингибирует  синтез  каротиноидов.  При

действии  солнечного  света  каротиноиды  защищают  хлорофилл от окисления,

поэтому у пораженных рейсером сорняков листья обесцвечиваются.

Принцип метода. Метод основан на извлечении рейсера из воды, почвы и растительных образцов органическим растворителем (толуол, ацетон), очистке экстракта, обезвоживании экстракта и последующем хроматографировании в тонком слое стандартных пластинок "Силуфол" в системе гексан-ацетон (75:25).

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 130.

Таблица 130

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

┌─────────┬───────────┬────────────┬────────────┬───────────┬─────────────┐

│Анализи- │Предел     │   Число    │  Среднее   │Стандартное│Доверительный│

│руемый   │определе-  │параллельных│  значение  │отклонение,│интервал при │

│объект   │ния, мг/кг │определений │определения,│     %     │  p = 0,95,  │

│         │или мг/л   │            │     %      │           │  n = 5, %   │

├─────────┼───────────┼────────────┼────────────┼───────────┼─────────────┤

│Вода     │0,01       │8           │92,5        │+/- 6,1    │+/- 7,8      │

│Почва    │0,05       │10          │85,0        │+/- 7,7    │+/- 9,8      │

│Картофель│0,12       │6           │87,5        │+/- 7,2    │+/- 9,2      │

│Томат    │0,20       │10          │82,5        │+/- 5,1    │+/- 6,5      │

│Морковь  │0,15       │6           │87,5        │+/- 4,0    │+/- 5,2      │

└─────────┴───────────┴────────────┴────────────┴───────────┴─────────────┘

Избирательность метода. Метод специфичен и другие соединения при данных условиях хроматографирования определению не мешают.

Реактивы и растворы. Аммиак ч.д.а. Активированный уголь любой марки. Ацетон х.ч. Вода дистиллированная. н-Гексан ч. Сульфат натрия безводный, ч. Нитрат серебра х.ч. Толуол ч.д.а. Стандартный раствор рейсера в толуоле или этаноле (с содержанием 200 мкг/мл препарата). Хранится в холодильнике до 3 мес. Проявляющий реагент - аммиакат серебра (к 0,5 г нитрата серебра прибавляют 5 мл воды, 10 - 15 мл 25-процентного водного аммиака и доводят ацетоном до 100 мл). Органические растворители перед началом работы высушивают (обезвоживают).

    Приборы,  посуда.  Аппарат  для встряхивания. Баня водяная любого типа.

Весы  равноплечие.  Весы  аналитические.  Воронки химические и делительные.

Камера   хроматографическая.  Камера  для  опрыскивания  пластинок.  Колбы:

плоскодонные  конические  со  шлифом  вместимостью  от 25 до 250 мл; мерные

вместимостью  от  25  до  100  мл.  Мензурки  на  25; 50 и 100 мл. Мельница

зерновая  МРТ-1  или  другая  аналогичная.  Микропипетки для нанесения проб

и   стандартных   растворов   на   0,1  -  0,2   мл.  Палочки   стеклянные.

Микроразмельчитель  тканей.  Пульверизаторы  стеклянные.  Воронки  Бюхнера.

Ротационный  вакуумный  испаритель. Сито с отверстиями 0,5 - 1,0 мм. Ступки

фарфоровые.    Сушильный    шкаф.    Фильтры   бумажные.   УФ-установка   с

ртутно-кварцевой лампой. Пластинки "Силуфол" УФ   .

                                               254

Ход анализа. Экстракция препарата из анализируемой пробы. К 100 мл анализируемой пробы воды прибавляют 25 - 30 мл толуола и ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Препарат экстрагируют трижды толуолом по 20 мл, отделяя его от воды и проводя через безводный сернокислый натрий. Полученные экстракты объединяют, упаривают на ротационном испарителе досуха. Колбу споласкивают толуолом 2 - 3 раза по 0,2 - 0,3 мл и наносят на хроматографическую пластинку.

Воздушно-сухую навеску почвы (100 г), предварительно просеянной через сито, помещают в коническую колбу, заливают 70-процентным водным ацетоном (до покрытия пробы), оставляют на ночь или ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Пробы отфильтровывают через воронку Бюхнера, обмывая ее 2 - 3 раза 70-процентным водным ацетоном. Объединенные экстракты переносят в делительную воронку, небольшими порциями добавляют толуол (3 - 4 раза) и, отделив экстракты толуола, высушивают их, пропуская через безводный сульфат натрия. Пробу выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл. Препарат извлекают небольшими порциями толуола и наносят на пластинки "Силуфол". Чтобы из почв, богатых гумусом, меньше извлекалось коэкстрактивных веществ, пробу почвы, уже просеянную и взвешенную предварительно, выдерживают в сушильном шкафу при температуре 70 - 80 °C в течение суток. После остывания почву заливают водным ацетоном и продолжают анализ, как описано выше, или же экстракты пропускают через активированный уголь.

Пробу картофеля (25 г), растертого на микроразмельчителе или терке, заливают 50 мл толуола (до покрытия пробы) и ставят на аппарат для встряхивания на 1 - 2 ч (можно оставить на ночь). Пробу отфильтровывают через безводный сульфат натрия, промывают 3 раза по 10 - 15 мл толуола и выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл.

Экстракцию из томатов проводят следующим образом. Растертые в ступке томаты (25 г) заливают 70-процентным водным ацетоном, ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч или оставляют на ночь. Пробу отфильтровывают, экстракты переносят в делительную воронку и добавляют туда толуол, промывая несколькими порциями по 15 - 20 мл. Экстракты толуола пропускают через стеклянную воронку, в которую поочередно насыпаны: безводный сернокислый натрий (15 г), активированный уголь (15 - 20 г) и безводный сернокислый натрий (20 г). Полученную вытяжку выпаривают и наносят на пластинку.

Пробу мезги моркови (10 - 20 г) заливают толуолом и ставят на аппарат для встряхивания на 60 мин. Толуол отфильтровывают и мезгу промывают еще 2 - 3 раза по 15 мл. Объединенные экстракты толуола также пропускают (как и в случае с томатами) через слои безводного сернокислого натрия с активированным углем, выпаривают досуха и наносят на хроматографическую пластинку.

    Хроматографирование.  Всю  пробу  количественно переносят на пластинку,

рядом  наносят стандартные растворы с различным содержанием рейсера 5; 10 и

20  мкг.  После  этого пластинку помещают в камеру для хроматографирования,

предварительно  наполненную  свежеприготовленным  растворителем. В качестве

подвижной  фазы  для  рейсера  мы  предлагаем гексан-ацетон (75:25). В этой

системе  R   рейсера  равен  0,48. В качестве альтернативной подвижной фазы

          f

предлагается  также система петролейный эфир-ацетон (75:25), при которой R

                                                                          f

рейсера равен 0,45. После поднятия фронта до 12 - 13 см пластинку из камеры

снимают,  высушивают  на  воздухе  до полного удаления запаха растворителей

подвижной   фазы.  Проявление  зон  локализации  рейсера  на  хроматограмме

производят  аммиакатом  серебра  с  последующим УФ-облучением (4 - 5 мин.).

Рейсер проявляется в виде темно-коричневых пятен на светлом фоне пластинки.

При  извлечении рейсера из воды пластинку трижды опускают в подвижную фазу,

каждый раз высушивая пластинку и удлиняя фронт разгонки.

Обработка результатов анализа. Содержание рейсера в исследуемой пробе (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:

                                      A

                                  X = -,

                                      P

где:

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнивании со стандартом, мкг;

P - навеска пробы, г или мл.

Техника безопасности. Необходимо соблюдать все общепринятые правила по технике безопасности, обычно рекомендуемые при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.