Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

21 ноября 1985 г. N 4041-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ

ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

          Cl

          │

        // \

    Cl-//   \ -Cl                                      М.м. 295,4.

       │    ││

       │    ││

    Cl-\\   / -Cl

        \\ /

          │

         NO

           2

    Пентахлорнитробензол,  товарные  названия - квинтоцен, ПХНБ, террахлор,

тритизан,   фолосан.   Порошок  от  белого  до  темно-коричневого  цвета  с

характерным затхлым запахом, температура плавления - 144 - 145 °С. Давление

                    -4

паров  -  133  х  10    мм  рт.  ст. при 20 °С. Хорошо растворим в ацетоне,

бензоле,  гексане, толуоле и других органических растворителях, практически

не растворим в воде.

Выпускается в виде 50-процентного смачивающегося порошка, 25% с.п., 96-процентного технического препарата. Применяется в качестве фунгицида. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов (ЭЗД, ДПР).

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20 и пенополиуретановая пробка).

3. Предел измерения - 0,0005 мкг в анализируемом объеме (2 мкл).

4. Предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 - 5,00 мг/куб. м.

6. Определению не мешают хлорорганические пестициды, в т.ч. изомеры ГХЦГ, 4,4'-ДДТ и его метаболиты, гептахлор, нитрохлор, а также нитро- и хлорбензолы - полупродукты синтеза пентахлорнитробензола.

7. Граница суммарной погрешности измерения +/- 5,6%.

8. ПДК пентахлорнитробензола в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы и материалы

ПХНБ, эталон, гарантированной степени чистоты (не менее 90%).

Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегнанный, хроматографической чистоты.

Твердый носитель хроматон N-супер (0,16 - 0,20 мм).

Жидкая фаза метилсиликон SE-30.

Азот особой чистоты в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Стандартные растворы ПХНБ в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 10 мкг/мл (раствор 2) и 1 мкг/мл (раствор 3).

Стандартный раствор 1 готовят растворением 10 мг ПХНБ в гексане в мерной колбе на 100 мл, если препарат представляет аналитический стандарт 100%. (Если раствор готовят из 90% препарата, то для получения раствора с содержанием 100 мкг/мл следует навеску 11,1112 г растворить в 100 мл раствора.) Для приготовления стандартных растворов 2 и 3 из раствора 1 в мерные колбы на 100 мл пипеткой отбирают 10 мл и 1 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы 1, 2, 3 стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев в условиях исключения испарения растворителя.

III. Приборы и посуда

Хроматограф "Цвет-106" или аналогичный прибор с ЭЗД.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 180 см, внутренним диаметром 3,5 мм.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтры АФА-ХА-20.

Пенополиуретановые пробочки диаметром 1 см, высотой 2 см, промытые несколько раз ацетоном, затем гексаном и высушенные на воздухе. Хранить в склянке с притертой пробкой.

Фильтродержатели.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10 и 1 мл с делениями.

Пробирки градуированные, ГОСТ 10515-75, на 20 мл с пробками на шлифах.

Стеклянные бюксы, ГОСТ 7148-70, на 25 мл.

Микрошприц МШ-1 на 10 мл, ТУ 2-833-106.

Пенополиуретановые полоски (поролон), ГОСТ 10174-72.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель и пенополиуретановую пробочку, находящуюся в ножке фильтродержателя. Для определения 1/2 ПДК ПХНБ достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр и пенополиуретановую пробочку, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение 5 дней.

V. Условия анализа

Для газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель хроматон N-супер с 3% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6 - 8 ч без подсоединения колонки к детектору.

Фильтр и пенополиуретановую пробочку из патрона переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр и пробочку в растворителе, после чего гексан переносят в градуированную пробирку на 20 мл. Последние капли растворителя отжимают с помощью стеклянной палочки. Фильтр и пробочку еще три раза промывают гексаном порциями по 4 - 5 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в градуированную пробирку. Доводят общий объем раствора до 20 мл гексаном. Пробирку закрывают пришлифованной пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают. В прибор вводят 2 мкл раствора.

Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции. Ввод проб осуществляют микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными.

                        Условия хроматографирования

Длина колонки                              180 см

Внутренний диаметр колонки                 3,5 мм

Насадка колонки                            хроматон N-супер с 3% SE-30

Температура колонки                        200 °С

Температура испарителя                     200 °С

Температура детектора                      250 °С

Скорость потока газа-носителя азота:

  в колонке                                70 мл/мин.

  для продувки детектора                   150 мл/мин.

Скорость протяжки диаграммной ленты        0,4 см/мин.

Объем вводимой пробы                       2 мкл

Абсолютное время удерживания               4,07 мин.

Линейный диапазон                          0,0005 - 0,01 мкг (0,5 - 10 нг)

Количественное определение ПХНБ проводят методом абсолютной калибровки по измерению высоты пиков. Градуировочный график строят по шкале стандартов согласно таблице.

Таблица

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌───────────────────────────────────────┬────┬───┬───┬───┬───┬───┐

│            Номер стандарта            │ 1  │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │

├───────────────────────────────────────┼────┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Стандартный раствор ПХНБ из р-ра 3 с   │2,5 │5  │10 │   │   │   │

│концентрацией 1 мкг/мл, мл             │    │   │   │   │   │   │

│Стандартный раствор ПХНБ из р-ра 2 с   │    │   │   │2,5│4  │5  │

│концентрацией 10 мкг/мл, мл            │    │   │   │   │   │   │

│Добавлено гексана, мл                  │7,5 │5  │0  │7,5│6  │5  │

│Содержание ПХНБ в полученном растворе, │0,25│0,5│1  │2,5│4  │5  │

│мкг/мл                                 │    │   │   │   │   │   │

│Содержание ПХНБ в 2 мкл хроматографиру-│0,5 │1  │2  │5  │8  │10 │

│емой пробы, нг                         │    │   │   │   │   │   │

└───────────────────────────────────────┴────┴───┴───┴───┴───┴───┘

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят по 2 мкл полученных растворов, в 3-х повторностях каждого, после чего строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации (нг).

Концентрацию ПХНБ в мг/куб. м воздуха (Х) вычисляют по формуле:

                                   G х V

                                        1

                               Х = -------,

                                   V х V

                                        20

    где:

    G   -   количество   ПХНБ,   найденное  по  градуировочному  графику  в

анализируемом объеме пробы, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - хроматографируемый объем пробы, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81 от 20.10.81).

VII. Разработчики

Лещинская Л.И., Новикова К.Ф., Алдошина Т.В. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным заводом, г. Москва).