Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

21 ноября 1985 г. N 4030-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МОДАУНА В ВОДЕ И ПОЧВЕ

ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

1. Краткая характеристика препарата

1.1. Модаун, бифенокс.

1.1.1. 2-Нитро-5-(2,4-дихлофенокси)бензойной кислоты метиловый эфир.

1.2. Структурная формула:

         ---       ---

       //   \\   //   \\

    Cl-\ ___ /-O-\ ___ /-NO                               Мол. масса 342,1.

         --- \     --- \   2

              Cl        COOCH

                             3

1.3. Желтое кристаллическое вещество, Т пл. 84 - 86 °С. Растворимость в воде 0,35 мг/л, в ацетоне 400 г/кг, в ксилоле 30%, хлорбензоле 40%, в алифатических углеводородах менее 1%.

Выпускается в виде 80-процентного с.п. с содержанием в концентрате эмульсии по д.в. 200 г/л и 10% гранул.

    ЛД    для  крыс  более  6400  мг/кг. Не раздражает кожу. Практически не

      50

токсичен  для пчел и других насекомых. Мало токсичен для рыб. Предложен для

борьбы с сорняками растений в посевах риса.

МДУ и ПДК не установлены.

2. Методика определения

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении препарата из воды и почвы органическими растворителями. Почвенные экстракты очищаются от коэкстрактивных веществ перераспределением с концентрированной серной кислотой и хроматографированием в тонком слое силикагеля. Количественное определение производят с помощью газовой хроматографии.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Предел обнаружения в воде - 0,001 мг/л, в почве - 0,002 мг/кг.

Размах варьирования, Р, %, в воде - 86 - 89, в почве - 65 - 77.

                                  _

    Среднее значение определения, с, %, в воде - 88,6, в почве - 69,8.

Стандартное отклонение, S, %, в воде - 2,3, в почве - 4,6.

2.1.3. Определению в воде мешают гербициды группы нитродифениловых эфиров, имеющие близкие параметры удерживания ГЖХ. Применение очистки на пластинке ТСХ позволяет разделить соединения этой группы.

2.2. Реактивы и растворы

Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Кислота серная, х.ч., уд. вес 1,84, ГОСТ 4204-76.

Натрий сернокислый безводный, ч., ГОСТ 4166-76.

Алюминий сернокислый, ч.д.а., ГОСТ 3758-75.

Стандартный раствор модауна с концентрацией 1 - 100 мкг в мл.

2.3. Приборы и посуда

Газовый хроматограф серии Цвет-100, оснащенный детектором постоянной скорости рекомбинации, или аналог.

Колбы грушевидные на шлифах КШ 50 29/32 ТС, ГОСТ 10394-72.

Колбы конические на шлифах КШ 50 29/32 ТС, ГОСТ 10394-72.

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 9613-75.

Воронки конические, диаметр 5 см.

Колбы мерные 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Аппарат для встряхивания АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25211-917-74.

Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Пластинки "Силуфол УВ 254".

Хроматографические камеры.

2.4. Подготовка к определению

Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить при температуре 300 °С.

2.4.1. Отбор проб

Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.79.

Для анализа отбирают 200 мл воды и 100 г почвы.

2.5. Ход определения

2.5.1. К 200 мл воды прибавляют 50 мл 5-процентного водного раствора сульфата алюминия и препарат экстрагируют трижды по 25 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт осушают сульфатом натрия безводным и упаривают на ротационном испарителе досуха. Прибавляют 0,5 мл гексана и аликвоту хроматографируют.

2.5.2. Почва. 100 г воздушно-сухой почвы растирают в ступке и просеивают через сито. Пробу помещают в коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой и экстрагируют препарат на аппарате для встряхивания в течение 3 - 5 часов 150 мл смеси гексан - ацетон (1:1). Растворитель отфильтровывают, колбу промывают трижды по 30 мл смеси гексан - ацетон (1:1).

Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку, добавляют 500 мл воды и собирают верхний гексановый слой. Нижний водный слой дважды экстрагируют по 30 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт концентрируют до 20 - 25 мл на ротационном испарителе и переносят в делительную воронку. Добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и встряхивают в течение 2 - 3 мин. (не более!). Кислотный слой переносят в другую делительную воронку, содержащую 150 мл воды. Гексановый экстракт еще дважды обрабатывают по 3 - 4 мл серной кислоты, которую также переносят в воду. Из кислого водного раствора гербицид извлекают 3 раза по 15 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт очищают от остатков кислоты промыванием водой (трижды по 40 мл), осушают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 0,1 - 0,2 мл ацетона и количественно наносят на хроматографические пластинки "Силуфол" в полосу длиной 5 см. Рядом для идентификации местоположения модауна наносят 2 - 3 мкг гербицида. Хроматографируют в системе гексан - ацетон (2:1), устанавливают дислокацию модауна под УФ-лампой и снимают слой сорбента в месте возможного нахождения гербицида. Элюируют с сорбента ацетоном, упаривают ацетон в грушевидной колбе досуха и остаток растворяют в 0,1 - 1,0 мл гексана. Аликвоту вводят в хроматограф.

    2.5.3. Условия хроматографического разделения:

- стеклянная  колонка  1 м  х  3 мм  с  5% SE-30 на Хроматоне Супер (0,16 -

  0,20 мм);

- температура: термостата колонок - 220 °С;

               термостата детекторов - 250 °С;

               испарителя - 250 °С;

- расход газа-носителя (аргон ОСЧ) - 60 мл/мин. через колонку и 150 мл/мин.

на поддувку;

                                -12

- рабочая шкала ИМТ-05 - 10 х 10    А;

- линейный динамический диапазон - 0,5 - 100 нг;

- время удерживания - 7,2 мин.

2.6. Обработка результатов анализа

Содержание гербицида вычисляется по формуле:

                                    Н х V

                              Х = ----------,

                                  К х V  x Р

                                       a

    где:

    Х - содержание гербицида, мг/кг или мг/л;

    Н - высота пика, мм;

    К - калибровочный коэффициент, мм/нг;

    V - объем анализируемой пробы, мл;

    V  - объем, вводимый в хроматограф, мкл;

     a

    Р - навеска, г или мл.

3. Требования безопасности

Необходимо соблюдать правила работы с токсическими соединениями II-го класса токсичности (гербициды), ЛВЖ (органические растворители), сжатыми газами (аргон под давлением).

4. Разработчики

Настоящие Методические указания подготовлены И.Ш. Кофманом и М.Я. Авиновицкой, Институт физиологии растений АН УССР, г. Киев.

Методические указания апробированы в институтах ВНИИГИНТОКС (т. Гиренко Д.Б.) и ВНИИЭМК (т. Баранов Ю.С.).