Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3887-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ МИТРАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Митран представляет собой смесь двух активных веществ 4,4'-дихлордифенилэтанола (ДХДФЭ) и 4-хлорфенил-(4'-хлорбензол) сульфоната (ХФХБС).

Краткая характеристика свойств препарата приведена в Методических указаниях N 2371-81 и N 2432-81.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на газохроматографическом разделении активных веществ митрана на колонке, содержащей смесь неподвижных фаз (OV-17 + QF-1), с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации, а также хроматографировании в тонком слое силикагеля или оксида алюминия с последующим обнаружением раствором азотнокислого серебра.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента").

3. Пределы измерения в анализируемом объеме растворов, в воздухе, а также диапазоны измеряемых концентраций приведены в таблице.

Таблица 1

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

┌────────────┬────────────┬────────────────┬────────────────┬─────────────┐

│   Метод    │Наименование│Предел измерения│Предел измерения│  Диапазон   │

│            │ компонента │в анализируемом │ в воздухе <*>  │ измеряемых  │

│            │            │объеме проб (нг)│  (мг/куб. м)   │концентраций │

│            │            │                │                │ (мг/куб. м) │

├────────────┼────────────┼────────────────┼────────────────┼─────────────┤

│ГЖХ         │ДХДФЭ       │5               │0,003           │0,003 - 0,1  │

│            │ХФХБС       │0,25            │0,0002          │0,0002 - 0,01│

│ТСХ         │ДХДФЭ       │250             │0,01            │0,01 - 0,3   │

│"Силуфол"   │ХФХБС       │250             │0,01            │0,01 - 0,3   │

│"Алюфол"    │ДХДФЭ       │500             │0,02            │0,02 - 0,5   │

│            │ХФХБС       │500             │0,02            │0,02 - 0,5   │

└────────────┴────────────┴────────────────┴────────────────┴─────────────┘

--------------------------------

<*> Приведены пределы измерения компонентов при отборе 30 л воздуха.

4. Определению не мешают изомеры ГХЦГ, 2,4'- и 4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.

5. Граница суммарной погрешности измерения для ДХДФЭ и ХФХБС методом ГЖХ составляет +/- 15,5% и +/- 10,2% соответственно, а ТСХ +/- 17,5%.

6. ОБУВ митрана 2 мг/куб. м в пересчете на сумму компонентов, аэрозоль.

II. Реактивы, растворы, материалы

4,4'-Дихлордифенилэтанол (ДХДФЭ), 96,6%.

4-Хлорфенил-(4'-хлорбензол)-сульфонат (ХФХБС), 96,2%.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Стандартный раствор ДХДФЭ в гексане с содержанием 100 мкг/мл.

Рабочий стандартный раствор (10 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.

Стандартный раствор ХФХБС в гексане с содержанием 100 мкг/мл.

Рабочий стандартный раствор (0,5 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.

К методу ТСХ:

Аммиак 25-процентный водный, ГОСТ 3760-79.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Пластинки стандартные хроматографические "Силуфол", "Алюфол" размером 150 х 150 мл (ЧССР).

К методу ГЖХ:

Насадка для хроматографической колонки: 1,5% OV-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW-НМДS (0,125 - 0,160 мм) (приготовление в лабораторных условиях подробно описано в Методических указаниях N 2371-81).

Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

III. Приборы и посуда

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.

Колбы конические емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Концентраторы (описаны в Методических указаниях N 2779-83).

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

К методу ТСХ:

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Облучатель ртутно-кварцевый, ТУ 64-1-1618-77.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.

К методу ГЖХ:

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) или по захвату электронов (ДЭЗ) марки "Цвет" или др.

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонки стеклянные хроматографические с внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5 - 1,0 л/мин. аспирируют в течение 30 мин. через двойной бумажный фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродержателе.

Пробы хранят в холодильнике не более 4 суток.

V. Условия анализа

Измельченный бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 час. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.

Объединенный экстракт, содержащий активные компоненты, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (грушевидную или концентратор) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты. Ацетон отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,1 - 0,2 мл.

Определение методом ТСХ

Аликвоту сконцентрированной пробы микрошприцем или микропипеткой наносят на хроматографическую пластинку. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы ДХДФЭ и ХФХБС (по 0,25, 1,5 мкг каждого).

Развитие хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 7:1 или 10:1 соответственно для пластинок "Силуфол" и "Алюфол".

После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку высушивают в горизонтальном положении в вытяжном шкафу до исчезновения запаха растворителя.

    Хроматографическую  пластинку  обрабатывают  проявляющим  реагентом при

помощи  пульверизатора.  Проявление  завершают в ультрафиолетовом свете (до

четкого   проявления   пятен   стандартов).   Зоны  локализации  препаратов

обнаруживаются на хроматограммах в виде бурых пятен на белом фоне. Величина

R  ДХДФЭ и ХФХБС на силуфольных пластинках 0,41 +/- 0,03 и 0,53 +/- 0,02, а

 f

на алюфольных 0,48 +/- 0,03 и 0,79+/- 0,04 соответственно.

Количественное определение действующих начал митрана в пробе производят визуально по интенсивности окраски и площади пятен либо денситометрически на приборе типа "Оптон".

Концентрацию каждого из компонентов в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                   G х V

                                        1

                               Х = -------,

                                   V х V

                                        20

    где:

    G - количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

Определение методом ГЖХ

Остаток ацетона из концентрированного экстракта удаляют в токе азота особой чистоты, а "сухой" остаток немедленно (!) растворяют в 0,1 - 0,2 мл гексана.

Газохроматографическое определение ДХДФЭ и ХФХБС производят с ДПР или ДЭЗ на хроматографе марки "Цвет" в следующих условиях:

    - температура колонки, испарителя и детектора соответственно 185, 230 и

230 °С;

    -  скорость  газа-носителя  (азот  особой  чистоты)  через колонку - 70

мл/мин.;

                                                   -12

    - шкала чувствительности электрометра - 20 х 10    А;

    - скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/час.

    Время  удерживания ДХДФЭ и ХФХБС составляет соответственно  8,5  и 15,4

мин.

    Расчет  концентрации  действующих начал митрана в воздухе производят по

формуле:

                               G   х V х Н

                                ст        пр

                           Х = -------------,

                               Н   х V х V

                                ст        20

    где:

    G   -   количество   препарата  в  стандартном  растворе,  введенном  в

хроматограф, мкг;

    Н   - высота пика на хроматограмме стандарта, мм;

     ст

    Н   - высота пика на хроматограмме пробы, мм;

     пр

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - хроматографируемый объем пробы, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).

VII. Разработчики

Клисенко М.А., Демченко В.Ф., Давидюк Е.И. (ВНИИГИНТОКС, г. Киев).