Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3885-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДРХ-4189 (ГЛИН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ

МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

1. Характеристика анализируемого пестицида

1.1. Глин (ДРХ-4189).

1.2. 2-хлор-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин+2-ил)-аминокарбонил/бензолсульфаамид.

1.3. Структурная формула:

                        ___  CH

      ---              N--- /  3

    //   \\-SO NHCONH-/     \N

    \ ___ /   2       \\   //

      ---              N--- \

          \                  OCH

           Cl                   3

    1.4. Эмпирическая формула C  H  O N Cl. М. м. 357,5.

                               12 12 4 5

Хорошо растворим в большинстве органических растворителей и растворах щелочей.

2. Методика определения ДРХ-4189

в воде, почве и растительном материале

методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении ДРХ-4189 способом газожидкостной хроматографии после экстракции гербицида из проб и очистки экстракта.

2.1.2. Метрологические характеристики метода

Нижний предел детектирования - 0,005 мкг. Чувствительность определения: вода - 0,005 мг/л, почва - 0,02 мг/кг, растительный материал - 0,01 - 0,02 мг/кг.

Среднее значение определения стандартных добавок гербицида: вода - 93%, растения - 77,4%, почва - 60%. Стандартное отклонение: 3,10% (вода), 4,39% (растения), 5,10% (почва). Относительное отклонение: 0,03 (вода), 0,06 (растения), 0,08 (почва).

Определению ДРХ-4189 не мешают гербициды группы 2,4-Д, ГХЦГ, 2М-4Х.

2.2. Реактивы и растворы

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

Эфир диэтиловый, мед.

Кислота хлористоводородная, х.ч., ГОСТ 3118-78.

Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.

Хлорид натрия, ч.д.а., ГОСТ 4233-77.

Стандартный раствор ДРХ-4189 в ацетоне (10 мкг/мл).

Эфирный раствор диазометана. 2 г N-метил-N-(толуолсульфенил)-4-нитрозамида растворяют в 60 мл диэтилового эфира, к полученному раствору медленно приливают раствор 1 г KOH в 10 мл 90-процентного этанола. Смесь отгоняют на ротационном испарителе при 60 °С (не подключая вакуум). Полученный желтый раствор диазометана используют для метилирования.

Полидиэтиленгликоль изофталат (5-процентный), нанесенный на хроматон N-AW-HMDS (0,100 - 0,125 мм).

Карбовас 20 М (3%), нанесенный на газ-хром Q.

2.3. Приборы и посуда

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236-79.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.

Колбы остродонные ОКШ-50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.

Микропипетки.

Микрошприц МШ-10.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1. Отбор и подготовка проб

Отбор проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79, N 2051-79.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Экстракция

Вода. 100 - 200 мл воды подкисляют до рН 1 - 2 и трижды экстрагируют хлороформом по 20 - 40 мл. Хлороформный экстракт фильтруют по 20 - 40 мл. Хлороформный экстракт фильтруют через двойной плотный бумажный фильтр и упаривают на ротационном испарителе при температуре 35 - 40 °С до объема 0,1 - 0,2 мл, который испаряют в токе холодного воздуха.

Растения, почва. Зерно и семена льна предварительно измельчают на электрической мельнице, почву просеивают.

50 - 100 г растительной массы или почвы настаивают со 100 - 200 мл этилацетата в течение 16 - 18 часов. Экстракт фильтруют через плотный бумажный складчатый фильтр. Остаток встряхивают дважды с 50 - 100 мл этилацетата в течение 10 минут. Объединенные экстракты упаривают досуха на ротационном испарителе при 35 - 40 °С. При анализе семян льна упаривают до тех пор, пока в колбе останется неиспаряющийся остаток (5 - 10 мл). К остатку приливают 50 мл 1-процентного раствора NaOH, насыщенного NaCl, и перемешивают. Колбу 2 раза смывают тем же раствором.

Через 5 - 10 мин. щелочной раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр, после чего подкисляют до рН 1 - 2 и экстрагируют трижды хлороформом (по 40 мл), встряхивая 1 - 2 минуты каждый раз. (Первое встряхивание проводят осторожно, чтобы не образовалась стойкая эмульсия.) Хлороформный экстракт пропускают через двойной плотный бумажный фильтр и упаривают досуха.

К сухому остатку в грушевидной колбочке приливают 5 мл эфирного раствора диазометана и выдерживают 30 минут. Затем эфир отгоняют на ротационном испарителе досуха, остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 - 5 мкл вводят в испаритель.

В колбочку вносят 1 - 5 мкг гербицида, растворитель выдувают и метилируют, как описано выше. В испаритель вводят 1 - 5 мкг ацетонового раствора.

2.5.2. Условия хроматографирования

    Хроматографирование   проводят  при   следующих  условиях:  хроматограф

"Цвет-106"   с   детектором    постоянной   скорости   рекомбинации,  шкала

             -12

ИМТ = 10 х 10   , скорость  протяжки  диаграммной ленты  1 см/мин.  Колонка

стеклянная,   спиральная  1000  х  3,5   мм,    заполненная    5-процентным

полидиэтиленгликоль изофталатом на  хроматоне  N-AW-HMDS (0,100 - 0,125 мм)

или  3-процентным  карбоваксом  20 М на газ-хроме Q. Температура для первой

колонки  230  °С,  для  второй  -  200  °С.   Времена   удерживания   равны

соответственно 5 мин. 30 сек. и 6 мин. 45 сек.

Температура испарителя - 230 °С, детектора - 270 °С.

Газ-носитель - азот особой чистоты (60 мл/мин.), газ для поддува детектора - азот (ост.) - 145 мл/мин.

2.5.3. Обработка результатов анализа

Для количественного анализа измеряют площадь пиков проб и стандартных растворов. Содержание барнона в пробе рассчитывают по формуле:

                            М   х S   х V

                             ст    пр    к

                        Х = --------------,

                            S   х V   х М

                             ст    хр

    где:

    Х - содержание глина в пробе, мг/кг или мг/л;

    М   - содержание гербицида в стандартном растворе, мкг;

     ст

    S   - площадь пика пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пика стандартного раствора, кв. мм;

     ст

    V  - объем конечного экстракта, мкл;

     к

    V   - объем экстракта, введенный в хроматограф;

     хр

    М - навеска пробы, г.

2.6. Требования техники безопасности

При анализе необходимо выполнять требования техники безопасности, рекомендованные для работ с органическими растворителями и кислотами, а также соблюдать Правила техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР N 2455-81 от 20.10.81.

2.7. Настоящие Методические указания составлены по материалам Белорусского НИИ защиты растений (П.М. Кислушко, А.М. Борисевич).