Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3882-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

         COOCH

         │    3

        / \\

    Cl-/   \\-Cl

      ││    │

      ││    │                                         М.м. 332,19.

    Cl-\   //-Cl

        \ //

         │

         COOCH

              3

    Дактал, синонимы: тетрал, ДАК-893, ДАК, ДХФК, хлортал.

    Химическое  название  -  диметиловый эфир 2,3,5,6-тетрахлортерефталевой

кислоты.  Кристаллическое  вещество  белого цвета, без  запаха, температура

                                                 -5

плавления  156  °С.   Давление  пара  6,58  х  10   мм рт. ст.  при  20 °С.

Растворимость в  воде 0,5 мг/л.  Растворим  в  ацетоне,  бензоле,  гексане,

умеренно растворим в спиртах. Малотоксичен для теплокровных  животных. ЛД

                                                                         50

для крыс при введении в желудок 3000 мг/кг.

МДУ в растительных пищевых продуктах 3,0 мг/кг, ПДК в воде водоемов 1,0 мг/л, ПДК в почве 0,1 мг/кг.

Рекомендуемый ОБУВ в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

Применяется в качестве гербицида для борьбы с ползучими сорняками на газонах, против однолетних злаковых и широколистных сорняков.

Рекомендуется как предвсходовый гербицид в посевах сои, капусты, лука.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль + пары.

I. Характеристика метода

Метод основан на газохроматографическом определении дактала с пламенно-ионизационным или электронозахватным детектором на неподвижной фазе SE-30 после выделения из воздушных проб аэрозоля адсорбцией на аэрозольный фильтр, паров - улавливанием в поглотительный раствор (этиловый спирт).

Метрологическая характеристика метода (см. таблицу).

Таблица

┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐

│          Наименование показателей           │         Детекторы         │

│                                             ├─────────────┬─────────────┤

│                                             │пламенно-    │электроно-   │

│                                             │ионизационный│захватный    │

├─────────────────────────────────────────────┼─────────────┼─────────────┤

│Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м│0,5 - 10,0   │0,002 - 0,040│

│Предел обнаружения, мкг                      │0,05         │0,0002       │

│Предел обнаружения, мг/куб. м                │0,5          │0,002        │

│Среднее значение определения стандартных     │95,0         │95,0         │

│количеств в пробе (°С), %                    │             │             │

│Число параллельных определений, n            │9            │9            │

│Стандартное отклонение, S                    │2,4          │2,3          │

│Относительное стандартное                    │0,025        │0,020        │

│отклонение, ДЕЛЬТА S                         │             │             │

│Доверительный интервал среднего при Р = 0,95 │95,0 +/- 1,8 │95,0 +/- 1,6 │

│и n = 1 %                                    │             │             │

└─────────────────────────────────────────────┴─────────────┴─────────────┘

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (для ПИД) и 0,002; 0,020; 0,040 мг/куб. м (для ДЭЗ).

Определению не мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и др., а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксилол, тетрахлортерефталоидихлорид и др.).

II. Реактивы, растворы и материалы

Дактал (96-процентный).

Азот технический газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.

Гексан ч., ТУ 6-09-3375-78.

Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.

Неподвижная жидкая фаза: 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-ДMCS (фр. 0,20 - 0,25).

Фильтр аэрозольный аналитический АФА-ХА-18.

III. Приборы и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным или электронозахватным детектором типа "Цвет", "Газохром" и др.

Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 х 0,35 см.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.

Испаритель ротационный ИР-IM, ТУ 25-11-917-74.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Поглотитель Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75 (средняя модель).

Фильтродержатель.

Колба грушевидная для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.

Баня ледяная.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Стандартный раствор дактала N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 50 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор дактала N 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят разбавлением 5 мл стандартного раствора N 1 до 50 мл гексаном. Раствор устойчив в течение недели.

Построение градуировочного графика

При работе с ПИД: в 6 пробирок вносят стандартного раствора N 2 0,25 мл, стандартного раствора N 1 от 0,05 до 0,50 мл. Выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана. Хроматографируют по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,05 - 1,00 мкл дактала.

При работе с ЭЗД: в 6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл стандартного раствора N 2, выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют по 4 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,0002 - 0,004 мкл дактала.

Хроматографирование каждого раствора проводят трижды, измеряют на хроматограммах высоту пиков, соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую высоту. Строят график зависимости высоты пика от количества дактала для ПИД и ДЭЗ.

Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку заполняют хроматоном с нанесенной на него неподвижной фазой, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 220 °С в течение 7 ч и 200 °С - 2 ч.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 4 - 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

V. Условия анализа

Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют этиловым спиртом трижды порциями по 15 мл по 2 - 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым спиртом порциями по 2 мл, смывы также сливают в отгонную колбу.

Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в гексане и аликвоту хроматографируют.

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ

┌───────────────────────────────────────┬────────────────────────────┐

│     Наименование показателей          │        Значение для        │

│                                       ├─────────────┬──────────────┤

│                                       │     ПИД     │      ДЭЗ     │

├───────────────────────────────────────┼─────────────┴──────────────┤

│Температурный режим                    │       изотермический       │

│Температура термостата (°С)            │                            │

│  колонок                              │200          │200           │

│  испарителя                           │250          │250           │

│  детектора                            │-            │230           │

│Газ-носитель                           │азот         │азот особой   │

│                                       │технический  │чистоты       │

│Скорость газовых потоков (мл/мин.)     │             │              │

│  газа-носителя через колонку          │100          │30            │

│  газа-носителя через продувочную      │-            │150           │

│  камеру детектора                     │             │              │

│  водорода                             │50           │-             │

│  воздуха                              │500          │-             │

│Объем раствора пробы, мл               │1,0          │2,0           │

│Объем хроматографируемого раствора, мкл│2            │4             │

│Абсолютное время удерживания, мин.     │3,3          │3,6           │

│Линейный динамический диапазон         │0,05 - 5,0   │0,0002 - 0,004│

│детектирования, мкл                    │             │              │

│Число теоретических тарелок            │144          │144           │

│Способ количественного определения     │метод абсолютной калибровки │

└───────────────────────────────────────┴────────────────────────────┘

Пробу хроматографируют трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала, находят среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику находят количество дактала в анализируемом объеме раствора пробы.

Концентрацию дактала (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                    G х V

                                         1

                                Х = -------,

                                    V х V

                                         20

    где:

    G  -  количество  дактала, найденное в анализируемом объеме раствора по

градуировочному графику, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - хроматографируемый объем пробы, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химический лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.1981).

VII. Разработчики

Пиленкова И.И., Фатьянова А.Д., Дегтева А.И. (Всесоюзный НИ технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений - ВНИТИГ, г. Уфа).