"Временные методические указания по фотометрическому и хроматографическому измерению концентрации микала в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3881-85

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИИ МИКАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Микал - фунгицид, содержащий 2 действующих вещества: 50% фозетила Al и 25% фталана.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

┌ ┐

│C H O H│

│ 2 5 \ / │

│ P │Al М.м. 354,0.

│ //\ │

│ O O│

└ ┘3

Фозетил Al - этилфосфит алюминия. Температура плавления - 200 °С с разложением. Растворимость в воде - 120 г/л при 20 °С, в метиленгликоле - 80 мг/л.

││

//\ /\

// \/ \

│ ││ NSCCl М.м. 296,56.

│ ││ / 3

\\ / \/

\\/ ││

Фталан - N-трихлорметилтиофталимид. Температура плавления - 177 °С. Нерастворим в воде, растворим в спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.

А. Фотометрический метод

I. Характеристика метода

1. Определение основано на разрушении фозетил Al до фосфорной кислоты и фотометрическом определении последней по синему фосфорно-молибденовому комплексу.

2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения - 3,8 мкг микала в анализируемом объеме пробы.

4. Предел измерения микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 76 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.

6. Граница суммарной погрешности измерений - +/- 20%.

7. Определению мешает присутствие других фосфор- и мышьяксодержащих соединений.

8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы, материалы

Калий фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 2493-75.

Основной раствор, содержащий 100 мкг/мл фосфора, готовят растворением 0,056 г гидрофосфата калия в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 100 мл.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл фосфора, готовят разбавлением основного раствора в 10 раз дистиллированной водой.

Стандартные растворы устойчивы в течение 1 месяца.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, ч.д.а.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78.

18,8 г молибдата аммония вносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до половины водой и взбалтывают до полного растворения. Затем постепенно приливают 80 мл 10 М раствора серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-76, 1-процентный водный раствор.

Персульфат аммония, ГОСТ 20478-75, 0,25 М раствор.

Мочевина, ГОСТ 6691-77, 0,25 М водный раствор.

Дистиллированная вода.

Фильтры АФА-ХА-20.

III. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Пробирки стеклянные колориметрические емкостью 15 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные емкостью 0,1; 1,0; 2,5 мл, ГОСТ 20292-74.

Химические стаканы емкостью 50 мл, мерные колбы емкостью 100 мл, 250 мл, ГОСТ 1770-74.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Спектрофотометр.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 76 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).

V. Условия анализа

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл дистиллированной воды дважды порциями по 2,5 мл. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.

Для анализа отбирают 1 или 5 мл пробы в колориметрические пробирки, прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора персульфата аммония и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора мочевины и помещают в водяную баню на 5 - 7 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония, через 10 минут - по 0,1 мл 1-процентного раствора аскорбиновой кислоты. Через 60 минут измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 680 нм по отношению к контролю, который готовят одновременно с пробами путем аналогичной обработки чистого фильтра. Содержание фосфора в пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице N 1. Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность по контрольному опыту и строят график. Шкала стандартов устойчива в течение 2-х часов.

Таблица N 1

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌───────────────┬───────────────┬────────────────┬───────────────┐

│Номер стандарта│ Стандартный │Дистиллированная│ Содержание │

│ │раствор N 2, мл│ вода, мл │ фосфора, мкг │

├───────────────┼───────────────┼────────────────┼───────────────┤

│1 │0 │5,0 │0 │

│2 │0,05 │4,95 │0,5 │

│3 │0,1 │4,90 │1 │

│4 │0,2 │4,8 │2 │

│5 │0,4 │4,6 │4 │

│6 │0,6 │4,4 │6 │

│7 │0,8 │4,2 │8 │

│8 │1,0 │4,0 │10 │

└───────────────┴───────────────┴────────────────┴───────────────┘

Концентрация микала в воздухе (Х), мг/куб. м, вычисляют по формуле:

G х V х К

Х = ----------,

V х V

где:

G - количество фосфора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

К - коэффициент пересчета фосфора на микал, равный 7,6;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям.

Б. Метод тонкослойной хроматографии

I. Характеристика метода

1. Определение препарата "микал" основано на идентификации и количественном определении фталана, входящего в его состав, путем хроматографирования в тонком слое силикагеля и последующего обнаружения раствором резорцина.

2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения - 2 мкг макала (0,5 мкг фталана) в анализируемом объеме пробы.

4. Предел измерения микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.

6. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15%.

7. Определению не мешают другие фунгициды, используемые для тех же целей.

8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы, материалы

Стандартный раствор фталана N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г х.ч. фталана в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.

Этиловый спирт, 96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.

Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Резорцин, ГОСТ 9945-75, х.ч.

Проявляющий реагент: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне. Раствор сохраняется в темной склянке в течение 1 месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

III. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Хроматографические пластинки "силуфол" 150 х 150 мм.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10341-74.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 400 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).

V. Условия анализа

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл этилового спирта дважды порциями по 2,5 мл и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.

Из общего объема (5 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и

осторожно наносят на пластинку "силуфол", диаметр пятен не должен превышать

1 см. На эту же пластинку наносят стандартный раствор N 1 в количестве

0,005 мл; 0,01 мл; 0,02 мл; 0,03 мл; 0,04 мл ... 0,1 мл, что соответствует

0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0...10 мкг фталана. Пластинку с нанесенными

растворами сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую

камеру, на дно которой за 20 минут наливают подвижную фазу бензол - ацетон

(16:1). После того, как фронт растворителя поднимется примерно на 10 см,

пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения

растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором резорцина в ацетоне.

Пластинку, обработанную проявителем, помещают в сушильный шкаф и

выдерживают в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе

фталана на пластинке проявляется желтое пятно, расположенное на одном

уровне с уровнем пятен стандартного раствора R = 0,8 +/- 0,01.

Окраска пятен устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги или планиметра.

Концентрацию фталана (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

G х S х V х К

пр 1

Х = ----------------,

V х S х V

ст 20

где:

G - количество фталана в стандартном растворе, мкг;

S - площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм;

пр

V - общий объем пробы, мл;

S - площадь пятна на хроматограмме стандарта, кв. мм;

ст

К - коэффициент пересчета фталана на микал, равный 4;

V - хроматографируемый объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).