"Методические указания по хроматографическому измерению концентраций циклофоса в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3877-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЦИКЛОФОСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Циклофос - смесь изомеров.

S O

-- ││ OCH -- ││ SCH C H O PS.

/ \-O-P / 3 / \-O-P / 3 8 17 3

\ / \ \ / \

-- OCH -- OCH М.м. 224.

3 3

тион тиол

Тион - изомер циклофоса; действующее начало -

O,O-диметил-O-циклогексилтионофосфат - светло-желтая подвижная жидкость,

слабо растворима в воде и легко растворима в большинстве органических

растворителей. Температура кипения 80 - 81 °C/0,01 мм рт. ст., n =

20 D

1,4845, альфа = 1,132.

Тиол - изомер циклофоса; действующее начало -

S,O-диметил-O-циклогексилтиофосфат - светло-коричневая жидкость, плохо

растворимая в воде и хорошо - в большинстве органических растворителей,

имеет слабый специфический запах. Температура кипения 94 °C/0,01 мм рт.

20 20

ст., n = 1,4880, альфа = 1,161.

D 4

Препаративная форма препарата - 40% к.э., в которой 15% - тиол- и 25% - тион-изомера. При хранении отмечена тион-тиольная изомеризация. При применении препарат может находиться в воздухе в виде паров и аэрозоля.

I. Характеристика метода

1. Определение циклофоса основано на хроматографировании анализируемого соединения на неподвижной фазе SE-30 с использованием термоионного детектора (ТИД).

2. Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", пенополиуретановая крошка, ацетон).

3. Пределы измерения в анализируемом объеме пробы: тион-изомер - 0,1 мкг, тиол-изомер - 0,2 мкг.

4. Предел измерения в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций 0,01 - 2 мг/куб. м.

6. Изомеры циклофоса определяются раздельно. Определению не мешают другие наполнители технического препарата.

7. Граница суммарной погрешности измерения: +/- 18,1 (тион-изомера), +/- 16,2 (тиол-изомера).

8. ОБУВ циклофоса в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон ч, ГОСТ 2603-79.

Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан (нарезанный ножницами до размера 0,5 - 1 см), отмытый ацетоном в течение 12 часов в аппарате Сокслета.

Стандартная фаза SE-30 5% на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм), Хемапол, ЧССР.

Азот особой чистоты (содержание O не более 0,003%), ГОСТ 9293-74, в

баллонах с редуктором.

Водород из баллона или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.

Основные стандартные растворы тион- и тиол-изомеров циклофоса в ацетоне 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы изомеров циклофоса в ацетоне 0,1 - 0,5 мкг/мл готовят из основных стандартных растворов разведением в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 10 дней.

При приготовлении стандартного раствора (100 мкг/мл) смеси изомеров циклофоса из 40% к.э. следует взять навеску 25 мг и растворить в мерной колбе в 100 мл ацетона. При этом содержание тион-изомера циклофоса будет 62 мкг/мл, а тиол-изомера 38 мкг/мл.

III. Приборы и посуда

Хроматограф с термоионным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3,5 мм.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ 5E-2.833.024.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Аллонжи, плотно заполненные пенополиуретановой крошкой.

Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя), ТУ 25-11-1062-75.

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, тип ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-425-72.

Колбы мерные емкостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Стаканы химические емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные емкостью 50 мл, ОКШ 50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.

Пипетки на 1, 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" в фильтродержателе и последовательно соединенную с ним для поглощения паров склянку Дрекселя, содержащую 50 мл ацетона. Вместо склянки Дрекселя последовательно к фильтру может быть присоединен аллонж, заполненный пенополиуретановой крошкой, подготовленной, как описано выше. При использовании пенополиуретановой крошки скорость отбора может быть увеличена до 2 л/мин. при температуре отбора не выше 25 °C и до 5 л/мин. при температуре отбора ниже 25 °C. Для определения 1/2 ПДК следует отбирать не более 1 л воздуха. Длительность хранения проб в холодильнике не более 3-х дней.

V. Условия анализа

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 25 мл ацетона, закрывают колбу и встряхивают ее на аппарате для встряхивания в течение 3-х минут. Сливают растворитель. Экстракцию повторяют. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителей.

Ацетон из поглотителя переносят в коническую колбу, ополаскивают поглотитель дважды 5 - 7 мл ацетона и объединяют смывы с основным раствором. Сушат раствор безводным сульфатом натрия (5 - 7 г), объединяют с экстрактом, полученным из фильтров, сливая в колбу для отгонки растворителей.

При использовании для отбора проб из паровой фазы вместо поглотителя с ацетоном пенополиуретановой крошки аллонж промывают ацетоном. Для этого конец аллонжа, который был присоединен со стороны фильтродержателя, опускают в колбу для отгонки растворителей, а к противоположному концу присоединяют на стык воронку и промывают сорбент 40 - 50 мл ацетона, собирая экстракт в колбу и объединяя его с экстрактом, полученным при температуре бани не более 40 °C ~ до 0,5 мл. Растворитель упаривают досуха на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл н-гексана или ацетона и хроматографируют.

Определение методом газожидкостной хроматографии

Детектор - термоионный (ТИД).

Ввод проб в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

-10

Шкала электрометра 2 x 10 А.

Условия анализа

Длина колонки - 1 м

Диаметр колонки - 3,5 мм

Твердый носитель - Хроматон N-AW-HMDS

Жидкая фаза - 5% SE-30

Температура колонки - 160°

Температура испарителя - 210°

Температура газа-носителя азота - 23 мл/мин.

Скорость водорода - 14 - 17 мл/мин.

Скорость воздуха - 400 мл/мин.

Объем вводимой пробы - 3 - 5 мкл

Время удерживания тион-изомера циклофоса - 2,6 мин.

Время удерживания тиол-изомера циклофоса - 2,7 мин.

Относительное время удерживания к t метафоса для тион-изомера - 0,19,

уд

тиол-изомера - 0,33.

Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям высота пика - концентрация. Для этого до и после анализа вводят в хроматограф по 3 - 5 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (3 - 5 мкл) конечного экстракта получают большие пики или происходит "зашкаливание", что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, готовят более разбавленные растворы экстракта пробы.

Концентрацию препарата (X) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

C x H x V

2 2

X = -------------,

H x V x V

1 1 20

где:

C - количество препарата в стандартном растворе, введенном в

хроматограф, мг;

H - высота пика стандартного раствора препарата, введенного в

хроматограф, мм;

H - высота пика препарата в анализируемом растворе, введенном в

хроматограф, мм;

V - объем раствора пробы, введенной в хроматограф, мкл;

V - общий объем экстракта, мкл;

V - объем пробы воздуха (куб. м), приведенный к стандартным условиям

по формуле:

V x 293 x P

V = -----------------,

20 (273 + t) x 101,3

где:

V - объем отобранного воздуха при t °C в месте отбора пробы, куб. м;

P - температура воздуха в месте отбора проб, °C.

VI. Техника безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.