Утверждены

Минздравом СССР

3 января 1985 г. N 3199-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

    Краткая      характеристика      препаратов.      2М-4Х      -

2-метил-4-хлорфеноксиуксусная  кислота.  Брутто-формула  C H ClO .

                                                          9 9   3

Молекулярная  масса  200,6.  Синонимы  - дикотекс, метаксон, МСРА.

Белое  кристаллическое  вещество со слабым запахом крезола. Т. пл.

120   -   120,2   °C.   Хорошо   растворима  в  этаноле,  толуоле,

четыреххлористом    углероде,   диэтиловом   эфире,   дихлорэтане,

хлорбензоле  и  плохо  - в воде (0,063 г в 100 г H O при 20 °C). В

                                                  2

воздухе  может  находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны

ПДК 2М-4Х 1 мг/куб. м.

    2М-4ХП   -  альфа-(2-метил-4-хлорфенокси)пропионовая  кислота.

Брутто-формула  C  H  ClO .  Молекулярная  масса  214,7. Синоним -

                 10 11   3

ранкотекс.  Белое  кристаллическое  вещество.  Т.  пл. 94 - 95 °C.

Плохо растворима в воде (0,062 г в 100 г H O при 20 °C),  хорошо -

                                          2

в спиртах, кетонах и  ароматических углеводородах. В воздухе может

находиться  в  виде  аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 2М-4ХП 1

мг/куб. м.

    2М-4ХМ    -   гамма-(2-метил-4-хлорфенокси)масляная   кислота.

Брутто-формула   C  H  ClO .   Молекулярная  масса  228,68.  Белое

                  11 13   3

кристаллическое  вещество,  почти  не имеющее запаха. Т. пл. 100 -

101  °C,  трудно растворима в воде (44 мг/л) и хорошо - в спиртах,

кетонах,  ароматических углеводородах. В воздухе рабочей зоны ОБУВ

2М-4ХМ 0,5 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на этерификации 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ до метиловых эфиров и последующем их газохроматографическом анализе с использованием ПИД. Отбор проб проводят с концентрированием.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 4 нг в хроматографируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,02 мг/куб. м при отборе 30 л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций 0,02 - 50 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 17%.

Избирательность метода. Метод избирателен в присутствии других гербицидов группы хлорпроизводных феноксикислот. Определению не мешают наполнители технических препаратов.

Реактивы, растворы, материалы. 2-Метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота 99,2-процентная. альфа-(2-Метил-4-хлорфенокси)пропионовая кислота 96,3-процентная. гамма-(2-Метил-4-хлорфенокси)масляная кислота 90,0-процентная. Азот газообразный особой чистоты. Бор трехфтористый эфират ч. Водород электролитический, полученный с помощью генератора водорода. Инертон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм), пропитанный апиезоном L в количестве 10%. Метиловый спирт х.ч. Серная кислота ч.д.а., 10-процентный водный раствор. Хлороформ ч.д.а. Хроматон N-супер (0,125 - 0,16 мм), пропитанный OV-17 в количестве 5%. Четыреххлористый углерод особой чистоты. Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20. Стандартные растворы 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ в метаноле, содержащие 20 мкг гербицида в 1 мл растворителя. Растворы устойчивы в течение 1 года при хранении в холодильнике.

Приборы, посуда. Хроматограф с ПИД. Аспирационное устройство. Баня водяная. Колонки стеклянные длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Секундомер. Фильтродержатели. Установка компрессорная. Воронки делительные вместимостью 100, 150 мл. Колбы: конические на 100 мл; мерные на 25, 50 мл. Пипетки мерные, градуированные на 1 - 10 мл. Пробирки со шлифом. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл.

Подготовка проб к анализу. Фильтр с отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают его дистиллированной водой порциями 50 и 20 мл, собирая промывные воды в делительную воронку. Промывную жидкость подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и извлекают гербициды двумя порциями хлороформа 10 и 5 мл интенсивным встряхиванием в течение 5 мин., отделяя каждый раз нижний слой в пробирку.

Объединенный экстракт упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 40 - 45 °C. К сухому остатку добавляют 2 мл метилирующего реактива и нагревают в течение 10 мин. на водяной бане при 65 °C. Содержимое пробирки охлаждают на ледяной бане, прибавляют 2 мл дистиллированной воды и извлекают полученные метиловые эфиры 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ из реакционной смеси 1 мл четыреххлористого углерода в течение 2 - 3 мин. После расслоения фаз аликвотную часть органического слоя (2 - 4 мкл) микрошприцем вводят в колонку хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану (силиконовую прокладку) испарителя.

    Условия       хроматографического       анализа.       Условия

хроматографирования   приведены   в  таблице  189.  Рабочая  шкала

                     -12

электрометра  10 x 10   . Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Для

количественного  определения  содержания  2М-4Х,  2М-4ХП  и 2М-4ХМ

аликвотную часть стандартного раствора метилируют и анализируют на

хроматографе   так   же,   как  и  исследуемые  пробы.  Содержание

препаратов в пробе рассчитывают по соотношению высот пиков образца

и стандарта.

Таблица 189

УСЛОВИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПИД

┌─────────────────────────────────┬─────────────────────┬─────────────────┐

│        Условия анализа          │   10% апиезона L    │   5% OV-17 на   │

│                                 │на инертоне N-AW-HMDS│хроматоне N-супер│

│                                 │  (0,16 - 0,20 мм)   │(0,125 - 0,16 мм)│

├─────────────────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────┤

│Температура колонки, °C:         │                     │                 │

│  при анализе 2М-4Х              │155                  │145              │

│  -"- 2М-4ХП                     │155                  │145              │

│  -"- 2М-4ХМ                     │185                  │170              │

│Температура испарителя, °C       │250                  │250              │

│Скорость газа-носителя, мл/мин.  │40                   │40               │

│Расход водорода, мл/мин.         │30                   │30               │

│Расход воздуха, мл/мин.          │300                  │300              │

│Время удерживания:               │                     │                 │

│  2М-4Х                          │8 мин. 15 с          │6 мин. 25 с      │

│  2М-4ХП                         │6 мин. 35 с          │5 мин. 15 с      │

│  2М-4ХМ                         │6 мин. 30 с          │5 мин. 40 с      │

└─────────────────────────────────┴─────────────────────┴─────────────────┘

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК 2М-4Х и 2М-4ХП следует отобрать 2 л воздуха, 1/2 ОБУВ 2М-4ХМ - 4 л воздуха.

Ход анализа. Подготовка прибора. Стеклянную хроматографическую колонку, предварительно промытую хромовой смесью и дистиллированной водой, высушивают, заполняют под вакуумом хроматографической набивкой и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 12 ч при 200 °C. После продувки колонку присоединяют к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по его эксплуатации.

Приготовление метилирующего реактива и подготовка растворителей. Эфират трехфтористый бор (15 мл) растворяют в 100 мл свежеперегнанного метилового спирта.

Обработка результатов анализа. Концентрацию 2М-4Х, 2М-4ХП, 2М-4ХМ в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

                                  GV

                                    2

                             X = -----,

                                 V V

                                  1 20

    где:

    G  -  количество  2М-4Х,  2М-4ХП,  2М-4ХМ в хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V  - общий объем анализируемого раствора, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.