"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

3 января 1985 г. N 3196-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИАЗИНОНА, ГАММА-ИЗОМЕРА ГХЦГ, ФОСФАМИДА, ПИРАЗОНА

И ФЕНМЕДИФАМА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Краткая характеристика препаратов

Диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид, пиразон и фенмедифам применяются на посевах сахарной свеклы.

Физико-химические свойства препаратов приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕСТИЦИДОВ

┌───┬────────────┬───────────┬───────────────────┬─────┬──────┬──────┬──────┬────────┬──────┐

│ N │Название по │Химическое │ Структурная │Мол. │Физи- │ Т │Дав- │Раство- │Агре- │

│п/п│ ГОСТ (по │название │ формула │масса│ческое│ пл., │ление │римость │гатное│

│ │ ИСО) │действую- │ │ │состо-│ °C, │паров,│ │состо-│

│ │ │щего начала│ │ │яние │ Т │мм рт.│ │яние в│

│ │ │ │ │ │ │ кип.,│ст. │ │возду-│

│ │ │ │ │ │ │ °C │ │ │хе │

├───┼────────────┼───────────┼───────────────────┼─────┼──────┼──────┼──────┼────────┼──────┤

│ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │ 7 │ 8 │ 9 │ 10 │

│1. │Диазинон │0-/2- │ CH │304,4│Бес- │89 │8,4 x │В воде -│Пары и│

│ │(базудин) │Изопропил- │ │ 3 │ │цвет- │(кип.)│ -5 │40 мг/л.│аэро- │

│ │ │4-метил- │ N// \ │ │ная │при │10 │Хорошо: │золь │

│ │ │пиримидил- │H C │ ││ │ │масля-│0,1 мм│при │в │ │

│ │ │6/-0,0- │ 3 \/\\ /\ │ │нистая│рт. │20 °C │ацетоне,│ │

│ │ │диэтилтио- │ HC N OP(OC H ) │ │жид- │ст. │ │хлоро- │ │

│ │ │фосфат │ / ││ 2 5 2│ │кость │ │ │форме, │ │

│ │ │ │H C S │ │ │ │ │бензоле,│ │

│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │эфире, │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │этаноле │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│2. │Гамма-изомер│1,2,3,4,5,6│ Cl Cl │290,8│Белое │112,8 │9,4 x │В воде -│Пары и│

│ │ГХЦГ │-гексахлор-│ \___/ │ │крис- │(пл.) │ -6 │10 мг/л.│аэро- │

│ │(линдан) │циклогек- │ _/ \_ │ │талли-│ │10 │Хорошо: │золь │

│ │ │сана гамма-│Cl \___/ Cl │ │ческое│ │при │в │ │

│ │ │изомер │ / \ │ │ве- │ │20 °C │органи- │ │

│ │ │ │ Cl Cl │ │щество│ │ │ческих │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │раство- │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │рителях │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│3. │Фосфамид │0,0- │(CH O) P=S │229,2│Белое │49,9 -│8,5 x │В воде │Пары и│

│ │(лиметоат, │Диметил-S- │ 3 2│ │ │крис- │50,9 │ -6 │3,9%. │аэро- │

│ │рогор) │/N-метил- │ S │ │талли-│ │10 │Хорошо: │золь │

│ │ │карбамоил- │ │ │ │ческое│ │при │в │ │

│ │ │метил/ди- │ CH │ │ве- │ │20 °C │ацетоне,│ │

│ │ │тиофосфат │ │ 2 │ │щество│ │ │хлоро- │ │

│ │ │ │ O=C │ │ │ │ │форме. │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │Плохо: в│ │

│ │ │ │ HN-CH │ │ │ │ │парафи- │ │

│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │нах │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│4. │Пиразон │5-амино-2- │ NH │221,7│Белое │205 - │7,4 x │В воде -│Пары и│

│ │(хлоридазон,│фенил-4- │ │ 2 Cl │ │крис- │206 │ -2 │400 мг/ │аэро- │

│ │пирамин, │хлорпири- │ / \\/ │ │талли-│ │10 │л. │золь │

│ │феназон) │дазон-3 │ ││ │ │ │ческое│ │при │Хорошо: │ │

│ │ │ │ N\ /\\ │ │ве- │ │40 °C │в │ │

│ │ │ │ N O │ │щество│ │ │ацетоне,│ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │хлоро- │ │

│ │ │ │ // \ │ │ │ │ │форме, │ │

│ │ │ ││ ││ │ │ │ │ │бензоле.│ │

│ │ │ │ \\ / │ │ │ │ │Плохо: в│ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │петро- │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │лейном │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │эфире │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │

│5. │Фенмедифам │0-/3- │H COOC │300,3│Белое │143 - │3,0 x │В воде -│Аэро- │

│ │(бетанал) │Метоксикар-│ 3 \ │ │крис- │144 │ -9 │10 мг/л.│золь │

│ │ │бамидофенил│ NH │ │талли-│ │10 │В цикло-│ │

│ │ │/-N-/толил-│ // \/ │ │ческое│ │при │гексане │ │

│ │ │3/-карбамат││ ││ │ │ве- │ │25 °C │- 20%, │ │

│ │ │ │ \\ / │ │щество│ │ │метаноле│ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │- 5%, │ │

│ │ │ │ OOC-NH │ │ │ │ │хлоро- │ │

│ │ │ │ │ │ │ │ │ │форме - │ │

│ │ │ │ // \ │ │ │ │ │2%, │ │

│ │ │ │ │ ││ │ │ │ │ │гексане │ │

│ │ │ │ \\ /\ │ │ │ │ │- 0,05% │ │

│ │ │ │ CH │ │ │ │ │ │ │

│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │ │ │

└───┴────────────┴───────────┴───────────────────┴─────┴──────┴──────┴──────┴────────┴──────┘

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны: 0,05 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,2 мг/куб. м (диазинон); 0,5 мг/куб. м (фосфамид, пиразон, фенмедифам).

2. Методика определения диазинона, гамма-изомера ГХЦГ,

фосфамида, пиразона и фенмедифама в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении препаратов с использованием детектора по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы (5 мкл): 0,1 нг (гамма-изомер ГХЦГ), 1 нг (пиразон), 5 нг (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Предел измерения в воздухе (при отборе 10 л воздуха): 0,002 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 мг/куб. м (пиразон); 0,1 мг/куб. м (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,002 - 0,5 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 - 1,6 мг/куб. м (пиразон); 0,1 - 4,0 мг/куб. м (фосфамид); 0,1 - 12,0 мг/куб. м (диазинон и фенмедифам).

Граница суммарной погрешности определения: +/- 16,3%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают близкие по срокам применения препараты эптам, тиллам и ленацил.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Диазинон хч.

Гамма-изомер ГХЦГ хч.

Фосфамид хч.

Пиразон хч.

Фенмедифам хч.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Дистиллированная вода.

5% SE-30 на Chromaton N-W (0,250 - 0,315 мм).

5% XE-60 на Chromaton N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм).

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан эластичный, ОСТ 6-05-407-75, бесцветный, порезанный на куски размером 2 - 5 мм и очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.

Стандартные растворы препаратов в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мл готовят из хч препаратов. Растворы хранятся в холодильнике 3 месяца.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Фильтродержатели.

Стеклянные гофрированные поглотительные трубки длиной 5 см, диаметром 1 см.

Аппарат Сокслета.

Ротационный испаритель с набором колб ИР-1, ТУ 2511-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные длиной 2 м и 1 м, диаметром 3 мм.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 1,0 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и соединенные с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида). Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Подготовка проб к анализу

Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 1 час. Пенополиуретан из первой и второй поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают по 25 мл ацетона и хлороформа соответственно, закрывают пробками и оставляют на 15 минут при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют (фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы с пенополиуретана второй поглотительной трубки пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент, упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл ацетона и количественно переносят в смесь растворов пробы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл. Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл) полученного раствора пробы.

2.5.2. Условия газохроматографического анализа

Детектор по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутреннего диаметра 3 мм и длиной 1 м и внутреннего диаметра 3 мм.

Набивка хроматон N-AW + 5% XE-60 (l = 1 м, d = 3 мм), хроматон N-AW + 5% SE-30 и хроматон N-AW-DMCS + 5% XE-60 в соотношении 1:1 (l = 2 м).

Температура испарителя 230 °C или 200 °C <*>.

Температура колонки 190 - 250 °C или 140 °C <*>.

Температура детектора 250 °C или 200 °C <*>.

Скорость газа-носителя:

на колонке 50 мл/мин.

на детекторе 6 л/час.

-12

Шкала амперметра 50 x 10 А.

Скорость диаграммной ленты 20 см/час.

Объем анализируемой пробы 5 мкл.

Общий объем пробы 1 мл.

--------------------------------

<*> температурные условия анализа фенмедифама.

Анализ фенмедифама (вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его структуры) проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида и пиразона анализируется отдельно - присутствующий в смеси фенмедифам определению не мешает.

Ниже приведены величины времени удерживания препаратов на разных колонках:

Время удерживания

-----------------

Препарат (5% SE-30 + 5% XE-60) (5% XE-60)

----------------- --------------------- ---------------

Диазинон 1 мин. 07 сек. 1 мин. 11 сек.

Гамма-изомер ГХЦГ 2 мин. 04 сек. 2 мин. 10 сек.

Фосфамид 5 мин. 35 сек. 6 мин. 12 сек.

Пиразон 11 мин. 08 сек. 11 мин. 00 сек.

Фенмедифам 1 мин. 07 сек. 2 мин. 08 сек.

Количественное определение содержания препаратов в анализируемом объеме пробы проводится по предварительно построенным калибровочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме в кв. мм от количества препарата в нг.

Площадь пика рассчитывают по формуле:

S = h x m,

где:

S - площадь пика, кв. мм;

h - высота пика, мм;

m - ширина пика на половине высоты, мм.

2.5.3. Обработка результатов анализа

Концентрацию каждого вещества в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

Y x V

X = --------,

V x V

20 1

где:

Y - количество препарата в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

V - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - хроматографируемый объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям, л.

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.