"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны" // Технорма.RU

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

27 ноября 1984 г. N 3157-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Краткая характеристика препарата

Cl O

--- / //

Cl-// \\-O-CH-C М.м. 235,1.

\ ___ / │ \

--- CH OH

альфа-(2,4-Дихлорфенокси)пропионовая кислота (2,4-ДП) - белое кристаллическое вещество, Т п. 117,5 - 118,1 °C. Растворима в большинстве органических растворителей. Растворимость в воде при 20 °C составляет 350 мг/л. Применяется в качестве гербицида в виде хорошо растворимых в воде солей. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль. ПДК 2,4-ДП в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.

2. Методика определения 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты

в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на этерификации 2,4-ДП до метилового эфира и последующем его газохроматографическом определении с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации или ионизационно-резонансного детектора.

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 нг.

Предел измерения в воздухе - 0,008 мг/куб. м при отборе 30 л.

Диапазон измеряемых концентраций: 0,008 - 50 мг/куб. м.

Граница суммарной погрешности - +/- 20%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают наполнители технических препаратов и другие гербициды группы хлорпроизводных феноксикислот.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

2,4-Дихлорфеноксипропионовая кислота, 98,1%.

Азот газообразный осч, ГОСТ 9263-74.

Бор трехфтористый эфират ч, ТУ 60-09-804-71.

н-Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Метилен хлористый техн., ГОСТ 9968-73.

Метиловый спирт хч, ГОСТ 6995-77.

Серная кислота чда, ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.

Хлороформ хч, ГОСТ 215-74.

Хроматон N-AW с 5% метилсиликона SE-30, фракция 0,20 - 0,25 мм.

Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20.

Стандартные растворы 2,4-ДП в метаноле, содержащие 0,25; 0,5; 1; 5; 10; 25 и 50 мкг в 1 мл растворителя. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение 1 года.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или ионизационно-резонансным детектором.

Аспирационное устройство.

Баня водяная, ТУ 64-1-423-72.

Колонки стеклянные длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Секундомер СОП ПР-2А-3, ГОСТ 50-72-72.

Фильтродержатели.

Установка компрессорная УК 25-1,6М, ТУ 64-1-2985-78.

Воронки делительные вместимостью 100 - 150 мл.

Колбы конические КНКШ, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Пробирки со шлифом 14/23 02ГИ81 вместимостью 20 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25; 50 мл.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, градуированные на 1 - 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 50 мл.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, вложенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК 2,4-ДП достаточно отобрать 1 л воздуха.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Подготовка прибора к анализу

Колонку равномерно заполняют с помощью вакуума хроматографической насадкой (хроматон N-AW с 5% SE-30) и кондиционируют в течение 12 часов при 230 °C в токе газа-носителя, затем подключают к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по эксплуатации.

2.5.2. Подготовка проб к анализу

Для определения 2,4-ДП фильтр с отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают дистиллированной водой (50 + 20 мл), собирая промывную жидкость в делительные воронки. Экстракт подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и извлекают 2,4-ДП двумя порциями по 10 мл хлористого метилена или хлороформа интенсивным встряхиванием в течение 5 минут. Объединенный экстракт собирают в пробирку и упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 30 - 35 °C, затем к сухому остатку в пробирке прибавляют 2 мл 15-процентного раствора трифторида бора в метаноле и нагревают в течение 10 минут на водяной бане при 60 - 65 °C. После охлаждения реакционной смеси в струе холодной воды добавляют 5 мл дистиллированной воды и извлекают полученный метиловый эфир 2,4-ДП 1 мл н-гексана энергичным встряхиванием в течение 5 минут. После расслоения фаз аликвотную часть гексанового экстракта вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

2.5.3. Условия хроматографического анализа

Детектор постоянной скорости

рекомбинации или

ионизационно-резонансный.

Температура колонки 160 °C.

Температура детектора 230 °C.

Температура испарителя 250 °C.

Скорость потока газа-носителя через колонку 35 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.

Объем вводимой пробы 2 - 10 мкл.

Время удерживания метилового эфира 2,4-ДП 4 мин. 00 сек.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Для построения градуировочного графика серию стандартных растворов с различным содержанием 2,4-ДП метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и исследуемые пробы.

Построение градуировочного графика производится по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

2.5.4. Обработка результатов анализа

Концентрацию 2,4-ДП (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

Y x V

X = --------,

V x V

1 20

где:

Y - количество 2,4-ДП в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

V - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - хроматографируемый объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям, л.

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.