Утверждены

Минздравом СССР

27 апреля 1984 г. N 3006-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДРОППА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

    Краткая       характеристика      препарата.      Дропп      -

N-фенил-N'-1,2,3-тидиазолил-5-мочевина.  Брутто-формула  C H N OS.

                                                          9 8 4

Молекулярная масса 220,2. Синоним - тидиазурон. Дропп - бесцветные

                                                           -9

кристаллы,   т.   пл.  213  °C.  Давление  пара  4,0  x  10    Па.

Растворимость  в воде 20 мг/л, в гексане - 6, ацетоне - 8000 мг/л.

В 1 л диметилсульфоксида и диметилформамида растворяется до 500 г.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей

зоны 2,0 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ, с предварительным гидролизом препарата и бромированием полученного в результате гидролиза анилина. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтры "синяя лента").

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 0,03 мг; в воздухе - 0,01 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,01 - 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,3%.

Избирательность метода. Определению не мешают ДДТ, изомеры ГХЦГ, базудин, бутифос, рогор, фозалон и болстар.

Реактивы, растворы, материалы. Дропп х.ч. Бромид калия х.ч. Бромноватокислый калий х.ч., 0,2-процентный раствор. Гидроокись натрия х.ч., 5 н раствор. Сульфат натрия ч.д.а. Хлороводородная кислота х.ч., 1 н раствор. Толуол для хроматографии. Твердый носитель - хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза SE-30 5%. Изооктан х.ч. Стандартный раствор готовят следующим образом: 100 мкг дроппа помещают в круглодонную колбу на 0,5 л. Далее проводят гидролиз и бромирование, как указано ниже. В результате получают триброманилин в 10,0 мл толуола (2 мкл раствора содержат 20 нг дроппа). Из этого раствора делают разведения толуолом в 10, 100 и 1000 раз.

Приборы, посуда. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Фильтры "синяя лента". Газообразный азот особой чистоты. Аспирационное устройство. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Посуда лабораторная.

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр "синяя лента". Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,15 л.

Ход анализа. Фильтр переносят в круглодонную колбу на 0,5 л, прибавляют 25 г гидроокиси натрия и 250 мл дистиллированной воды (250 мл 10-процентной гидроокиси натрия). В течение 30 мин. при кипячении с обратным холодильником проводят гидролиз препарата. Образовавшийся в результате гидролиза анилин трижды экстрагируют изооктаном порциями по 50, 30, 30 мл. Изооктановый экстракт помещают в делительную воронку, откуда анилин экстрагируют 1 н хлороводородной кислотой порциями 10,0; 5,0 и 5,0 мл. Кислотный экстракт количественно переносят в колбу Эрленмейера на 100 мл.

Далее проводят бромирование: к водному экстракту добавляют 10 г бромида калия. Встряхивают до полного растворения, затем добавляют 0,5 мл 0,2-процентного бромата калия. Реакционная смесь становится желтой. Если она обесцвечивается, добавляют еще 0,5 мл 0,2-процентного бромата калия, пока не установится стабильный желтый цвет. Через 30 мин. реакцию бромирования прекращают добавлением сульфата натрия (около 10 мг - пока раствор не обесцветится). Реакционную смесь оставляют на 15 мин. Затем в раствор добавляют 5 мл 5 н гидроокиси натрия и 10,0 мл толуола. Колбу энергично встряхивают 2 мин. Дают возможность разделиться на слои, шприцем набирают толуоловый слой и 2 мкл вводят в испаритель хроматографа.

    Условия  хроматографирования.  Колонка стеклянная длиной 1 м и

внутренним диаметром 3,5 мм, заполненная хроматоном N-AW-DMCS + 5%

SE-30.  Температура,  °C:  термостата  колонок - 180; испарителя -

250;  детектора  - 290. Скорость потока газа-носителя азота особой

                                             -10

чистоты  3  л/ч.  Шкала  усилителя  0,25 x 10    А. Объем вводимой

пробы 2 мкл. Время удерживания 4 мин. 50 с.

Обработка результатов анализа. Количество препарата определяют двумя методами.

Первый - метод расчета по соотношению площадь пика - концентрация при вводе до анализа проб и после анализа стандартного раствора дроппа. Вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.

Концентрацию дроппа (X, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

                              G  S V

                               ст 1 2

                          X = -------,

                              S V  V

                               2 20 1

    где:

    G     -   количество   препарата   в  стандарте,  введенном  в

     ст

хроматограф, мкг;

    S  - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;

     1

    S  - площадь пика стандартной пробы, кв. мм;

     2

    V  - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Второй - метод абсолютной калибровки по площадям пиков.

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 2 мкл стандартного раствора с концентрацией 20; 2; 0,2; 0,02 нг в 2 мкл, что соответствует 10; 1; 0,1; 0,01 мкг/мл. После этого строят график зависимости площади пика от концентрации (из пяти параллельных определений).

Содержание дроппа в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

    где:

    G  -  количество дроппа, найденное по градуировочному графику,

нг;

    V  - объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем раствора, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все требования безопасности, рекомендуемые для работ с органическими растворителями и пестицидами.