Утверждены

Минздравом СССР

27 апреля 1984 г. N 3004-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КАРБОФОСА И ТРИХЛОРМЕТАФОСА-3 В ЧАЕ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препаратов. Характеристика карбофоса приведена в Унифицированной методике. МДУ карбофоса в чае 0,5 мг/кг.

Характеристика трихлорметафоса-3 (ТХМ-3) приведена в Унифицированной методике. МДУ ТХМ-3 в чае 0,5 мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на извлечении фосфорорганических пестицидов из увлажненного чая ацетоном, последующем перераспределении из водно-ацетоновой среды в гексан, доочистке экстракта микросублимацией в вакууме и газохроматографическом определении с применением ТИД.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 36.

Таблица 36

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

┌───────────┬───────┬─────────────┬────────────┬───────────┬─────────┬─────────┐

│ Препарат  │ Номер │  Диапазон   │   Предел   │  Среднее  │Стандарт-│Довери-  │

│           │колонки│ измеряемых  │обнаружения,│  значение │ное      │тельный  │

│           │       │концентраций,│     нг     │определения│отклоне- │интервал │

│           │       │    мг/кг    │            │    при    │ние при  │среднего │

│           │       │             │            │ n = 15, % │n = 15, %│при      │

│           │       │             │            │           │         │p = 0,95,│

│           │       │             │            │           │         │n = 5, % │

├───────────┼───────┼─────────────┼────────────┼───────────┼─────────┼─────────┤

│Трихлор-   │I      │0,06 - 6,00  │0,3         │           │         │         │

│метафос-3  │II     │0,02 - 1,10  │0,1         │90,6       │+/- 7,0  │+/- 8,7  │

│           │III    │0,1 - 1,2    │0,5         │           │         │         │

│Карбофос   │I      │0,2 - 20,0   │1           │           │         │         │

│           │II     │0,2 - 24,0   │0,1         │83,5       │+/- 8,3  │+/- 10,3 │

│           │III    │1 - 16       │1           │           │         │         │

└───────────┴───────┴─────────────┴────────────┴───────────┴─────────┴─────────┘

Примечание. 1 - 2% ПДЭГС на хроматоне N-AW-HMDS (0,125 - 0,160 мм); II - 5% OV-17 на хроматоне N-AW-HMDS (0,125 - 0,160 мм); III - 3% SE-30 на хроматоне N-супер (0,16 - 0,20 мм).

Избирательность метода обеспечивается сочетанием газохроматографических колонок различной полярности.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч., свежеперегнанный. Гексан х.ч., свежеперегнанный. Хроматон N-супер (0,16 - 0,20 мм) с 3% SE-30. Хроматон N-AW-HMDS (0,125 - 0,160 мм). Жидкая фаза - полиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). Стандартные растворы ФОП с содержанием 100 мкг/мл (раствор А), 10 мкг/мл (раствор Б) и 1 мкг/мл (раствор В).

Для приготовления раствора А в мерную колбу на 100 мл помещают навески ФОП (10 мг), взятые на микроаналитических весах с точностью +/- 0,0002 г. Навеску растворяют в 10 мл ацетона и доводят раствор до метки тем же растворителем.

Для приготовления растворов Б и В из раствора А пипеткой переносят 10 или 1 мл в мерную колбу на 100 мл. Раствор доводят до метки ацетоном. Растворы А, Б и В стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 мес.

Приборы и посуда. Хроматограф "Цвет-106" или аналогичный прибор с ТИД. Хроматографические колонки стеклянные длиной 1,2 и 2 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Механический встряхиватель. Колбы: конические на 500 и 250 мл; плоскодонные на 500 и 250 мл; мерные на 100 мл. Пипетки на 10 и 1 мл с делениями. Микросублиматор. Воронки делительные на 500 мл. Пробирки с притертыми пробками, градуированные на 10 мл. Микрошприц на 10 мкл. Эксикатор.

Подготовка к определению. В круглодонную колбу вместимостью 500 мл помещают 1 г ПДЭГС, растворяют жидкую фазу в 200 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном плавном помешивании постепенно высыпают 49 г хроматона N-AW-HMDS (0,125 - 0,150 мм). Объем раствора должен быть в два раза больше объема насыпанного сорбента. С помощью ротационного вакуумного испарителя при слабом нагревании водяной бани удаляют растворитель. После того как носитель при вращении колбы начинает легко осыпаться со стенок, его переносят в фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 60 - 70 °C в течение 1 ч. После охлаждения в эксикаторе носитель пересыпают в темную склянку с плотной пробкой.

Заполнение колонки носителем и ее кондиционирование проводят обычным способом, температура колонки при кондиционировании не должна превышать 200 °C.

Подготовка проб к анализу. Среднюю пробу чая (5 г) помещают в плоскодонную колбу на 500 мл и хорошо увлажняют ее 15 мл дистиллированной воды.

Ход анализа. Из увлажненного чая ФОП экстрагируют ацетоном три раза порциями по 50 мл при непрерывном встряхивании колбы на механическом встряхивателе. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку на 500 мл, добавляют 240 мл дистиллированной воды и около 5 г хлорида натрия. Затем ФОП из водно-ацетоновой среды экстрагируют гексаном три раза порциями по 15 мл. Объединенный гексановый экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (10 - 15 г), фильтруют в стакан сублиматора и отгоняют на горячей водяной бане растворитель, после чего проводят сублимацию при 53,33 Па в течение 30 мин. при температуре бани 90 °C. После окончания сублимации ФОП смывают с пальца сублиматора 15 мл ацетона, собирая полученный раствор в круглодонную колбу вместимостью 25 мл. Из колбы с помощью ротационного испарителя полностью удаляют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл гексана. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и тщательно обмывают ее стенки растворителем. В хроматограф вводят 2 - 3 мкл полученного раствора.

Условия хроматографирования. Хроматограф "Цвет-106" с ТИД. Скорость протяжки ленты самописца 0,4 см/мин. Условия хроматографирования на различных колонках приведены в таблице 37. Антио и ДДВФ не мешают определению.

Таблица 37

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ НА РАЗЛИЧНЫХ КОЛОНКАХ

┌────────────────────────────┬───────────────────────────────────┐

│         Показатель         │            N колонки              │

│                            ├───────────┬───────────┬───────────┤

│                            │     I     │    II     │    III    │

├────────────────────────────┼───────────┼───────────┼───────────┤

│Длина колонки, м            │1,5        │1,8        │1,2        │

│                            │       -10 │      -10  │       -10 │

│Рабочая шкала электрометра, │10 x 10    │2 x 10     │10 x 10    │

│А                           │           │           │           │

│Скорость потока, мл/мин.:   │           │           │           │

│  азота                     │75         │175        │75         │

│  водорода                  │10 - 20    │10 - 20    │18 - 20    │

│  воздуха                   │200        │200        │200        │

│Температура, °C:            │           │           │           │

│  колонки                   │180        │220        │170        │

│  испарителя                │190        │230        │190        │

│Время удерживания:          │           │           │           │

│  ТХМ-3                     │2 мин. 15 с│4 мин. 57 с│4 мин. 10 с│

│  карбофоса                 │5 мин. 15 с│5 мин. 53 с│4 мин. 10 с│

└────────────────────────────┴───────────┴───────────┴───────────┘

Примечание. Внутренний диаметр всех колонок 3,5 мм. Колонки описаны в таблице 36.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом, по высоте пиков.

Содержание ФОП в анализируемой пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

                               C  H V

                                ст р

                           X = ------,

                               H  V P

                                ст а

    где:

    C   - количество стандарта, введенного в хроматограф, нг;

     ст

    H  - высота пика рабочей пробы, мм;

     р

    H   - высота пика стандарта, мм;

     ст

    V - общий объем рабочего раствора, мл;

    V  - объем аликвоты, вводимой в хроматограф, мкл;

     a

    P - навеска анализируемого чая, г.

Если при введении в хроматограф получаются слишком большие пики или происходит "зашкаливание", к рабочему раствору пипеткой добавляют известное количество ацетона и анализируют более разбавленный раствор.

Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе с ФОП, легковоспламеняющимися жидкостями и ядовитыми веществами.