Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

24 августа 1983 г. N 2865-83

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КОМПОНЕНТОВ

ГЕРБИЦИДНЫХ СМЕСЕЙ АГЕЛОН И СИТРИН В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Агелон представляет собой смесь атразина (33,3%) и прометрина (16,7%). Применяется для борьбы с однолетними злаковыми сорняками в посевах кукурузы и проса.

Ситрин - гербицидная смесь симазина (13,6%) и прометрина (36,4%). Применяется для борьбы с однолетними двудольными сорняками в посадках картофеля.

                  Cl

                   │

                 // \

                N    N                                М.м. 215,69.

               _│   ││_

    (CH ) HC-HN  \\ /  NHC H

       3 2         N      2 5

Атразин (действующее начало - 2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 173 - 175 °С. Хорошо растворим в диоксане, ацетоне. Растворимость (г) на 100 г растворителя: в пентане - 0,036; диэтиловом эфире - 1,2; метаноле - 1,8; хлороформе - 5,2. Растворимость в воде 33,0 мг/л.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

              Cl

               │

             // \

            N    N                                    М.м. 201,66.

           _│   ││_

    C H -HN  \\ /  NHC H

     2 5       N      2 5

    Симазин        (действующее        начало        -       2-хлор-4,6-бис

(этиламино)-1,2,3-триазин)  -  белое кристаллическое вещество, Т. пл. 227 -

228 °С.

    Растворим   в   ацетоне,   метаноле,   хлороформе,   диэтиловом  эфире.

                                                                 -9

Растворимость  в  воде  6 мг/л. Упругость пара при 20 °С 6,1 х 10   мм. рт.

ст. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

                 SCH

                  │ 3

                // \

               N    N                                 М.м. 241,36.

              _│   ││_

    (i-C H -HN  \\ /  NH-(i-C H )

        3 7       N          3 7

    Прометрин               (действующее              начало              -

2-метилтио-4,6-бис-(изопропил)амино-1,3,5-триазин) - белое  кристаллическое

вещество,  Т. пл.  118  -  120  °С.  Растворим в ацетоне, гексане, гептане.

                                                             -5

Растворимость в воде 50 мг/л. Упругость пара при 20 °С 1 х 10   мм. рт. ст.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографическом разделении атразина, прометрина и симазина в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации веществ путем обработки смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра, а затем раствором лимонной кислоты.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА).

3. Предел измерения в анализируемом объеме (0,02 мл) пробы 1 мкг.

4. Предел измерения в воздухе рабочей зоны (при отборе 100 л воздуха) - 0,5 мг/куб. м., в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м. (Метод может быть использован для определения исследуемых веществ в атмосферном воздухе на уровне 1/2 ПДК. Для этого на пластинку следует нанести не аликвоту, а весь объем исследуемого раствора.)

5. Диапазон измеряемых концентраций для каждого вещества - 0,5 - 2,5 мг/куб. м.

6. Определению не мешают пропазин и другие симм. триазины.

7. Граница суммарной погрешности измерения - +/- 10%.

8. Предельно допустимая концентрация:

а) в воздухе рабочей зоны: атразина - 2,0 мг/куб. м, симазина - 2,0 мг/куб. м, прометрина - 5,0 (ориентировочная);

б) в атмосферном воздухе: атразина и симазина - 0,02 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы, материалы

Атразин (96-процентный)

Симазин (95-процентный)

Прометрин (98-процентный)

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79, перегнанный

Серебро азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75

Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76

Кислота лимонная, ч., ГОСТ 2652-69, 4-процентный раствор (5 мл на одну пластинку)

Фильтры АФА-ХА-20

Подвижная фаза: гексан - ацетон (3:1)

Проявляющий реактив: смесь равных объемов бромфенолового синего (0,4-процентного водного раствора) и азотнокислого серебра (2-процентного водяного раствора). Реактив готовится перед употреблением (10 мл на одну пластинку).

Стандартные растворы атразина, симазина и прометрина с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в 10 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение трех суток.

III. Приборы и посуда

Аспирационное устройство

Фильтродержатели

Ротационный испаритель ИР-IМ, ТУ 25-11-917-74

Колба грушевидная для отгонки растворителя, ГОСТ 10894-72

Стакан химический емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74

Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75

Камера хроматографическая стеклянная, ГОСТ 10565-75

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74

Микрошприц емкостью 10 мкл

Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол" размером 150 х 150 мм производства ЧССР.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 - 6 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха.

V. Условия анализа

Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и трижды экстрагируют 15 мл смеси гексана с ацетоном (1:1), выдерживая по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в колбу для отгонки растворителя и отгоняют смесь растворителей сначала на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона.

Для количественных расчетов готовят смеси атразина и прометрина (при определении агелона) или симазина и прометрина (при определении ситрина) с концентрацией каждого компонента 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/мл (т.н. стандартная шкала). Для этого в градуированные пробирки вносят соответственно по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартных растворов атразина и прометрина (при определении агелона) или симазина и прометрина (при определении ситрина) и доводят объем раствора до 1 мл ацетоном. На пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от нижнего края намечают линию старта. По 10 мкл раствора из каждой пробирки наносят в виде отдельного пятна на линию старта на расстоянии 15 мм друг от друга (место в середине стартовой линии оставляют для исследуемой пробы). Эти пятна соответствуют содержанию 1; 2; 3; 4; 5 мкг каждого компонента смеси. Размер пятен - не более 1 см.

    На  пластинку  со  стандартной шкалой наносят 5; 10; 20 мкл полученного

раствора  пробы.  Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую

за  30  мин. до хроматографирования наливают подвижную фазу - гексан:ацетон

(3:1).  Край  пластинки должен быть погружен в растворитель не более чем на

0,5  см.  Элюируют  пластинку  на  высоту  10  см,  вынимают ее из камеры и

подсушивают  на  воздухе.  С  помощью пульверизатора пластинку обрабатывают

проявляющим   реактивом   -   смесью   растворов  бромфенолового  синего  и

азотнокислого   серебра,   а   затем   раствором   лимонной   кислоты  (для

обесцвечивания  фона). Атразин и прометрин проявляются в виде голубых пятен

на  светлом  фоне с R  0,38 и 0,44 соответственно; симазин - в виде голубых

                     f

или  розовых  пятен  на  светлом  фоне с R  0,33. Окраска пятен устойчива в

                                          f

течение 10 - 15 мин.

Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски (визуально) и размера (измеряя площади) пятен пробы и стандартной шкалы.

Концентрацию каждого из веществ в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                G  х S   х V

                                      пр    1

                            Х = --------------,

                                 V   х S   х V

                                  20    ст

    где:

    G - количество вещества в стандарте, мкг;

    S  , S   - площади пятен пробы и стандарта соответственно, кв. мм;

     пр   ст

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Меры предосторожности при работе с препаратами - как с малотоксичными пестицидами.

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

VII. Разработчики

Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.