Утверждены

Минздравом СССР

24 августа 1983 г. N 2858-83

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ

(АМБУШ, ДЕЦИС, РИПКОРД, СУМИЦИДИН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

    Краткая  характеристика  препаратов.  Амбуш - 3-феноксибензил-

2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат.    Брутто-

формула   C  H  Cl O .   Молекулярная   масса  391,28.  Синоним  -

           21 20  2 3

перметрин. Препарат  растворим  в  ацетоне,  хлороформе,  гексане,

                                -5

бензоле. Давление паров 4,5 x 10   Па (при 25 °C).

    В  воздухе  может  находиться  в виде аэрозоля.  ОБУВ амбуша в

воздухе рабочей зоны 3,0 мг/куб. м.

    Рипкорд   -    альфа-циано-3-феноксибензил-2,2-диметил-3-(2,2-

дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат.  Брутто-формула  C  H  O Cl .

                                                       22 19 3  2

Молекулярная масса 416. Синоним - циперметрин.

    Препарат растворим в ацетоне, метаноле,  хлороформе.  Давление

                -6

паров 5,1  x  10    Па (при  70  °C). В воздухе может находиться в

виде аэрозоля. ОБУВ рипкорда в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.

    Сумицидин   -   (RS)-2-метил-(4-хлорфенил)бутановой    кислоты

(RS)-альфа-циано-3-феноксибензиловый      эфир.     Брутто-формула

C  H  ClNO .  Молекулярная  масса  405,6.  Синоним  -  фенвалерат.

 25 22    3

Препарат растворим в ацетоне, метаноле, хлороформе. Давление паров

        -5

3,1 x 10   Па.

    В воздухе может находиться  в виде аэрозоля. ОБУВ сумицидина в

воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.

    Децис    -    альфа-циано-3-феноксибензол-3-(2-2-дибромвинил)-

2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.   Брутто-формула  C  H  Br NO .

                                                      22 19  2  3

Молекулярная масса 505. Синоним - дельтаметрин.

    Препарат  растворим   в   ацетоне,   этаноле.  Давление  паров

        -6

1,9 x 10   Па. В воздухе  может  находиться  в виде аэрозоля. ОБУВ

дециса в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемых соединений: 1) на неподвижной фазе SE-30 с ДПР; 2) в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки раствором нитрата серебра.

Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", стеклянный фильтр с пористой пластиной или сорбционная трубка с пленочным сорбентом).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения для ГЖХ 3 нг, для ТСХ - 3 мкг в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе для ГЖХ - 0,05 мг/куб. м, для ТСХ - 0,1 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций для ГЖХ 0,05 - 0,1 мг/куб. м, для ТСХ - 0,1 - 0,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения для ГЖХ 13,6 - 15,7%, для ТСХ - 17,2 - 19,5%.

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Гексан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Этиленгликоль ч.д.а. Аммиак 25-процентный водный. Нитрат серебра. Фильтры бумажные "синяя лента". Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза: гексан - ацетон (4:1).

Проявляющий реагент: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки одной пластинки берут 10 мл раствора.

Стандартный раствор (амбуша, дециса, рипкорда или сумицидина) N 1, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл гексана. Хранят в холодильнике не более 2 мес.

К методу ГЖХ. Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты. Стандартный раствор N 2. Для приготовления раствора с концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл раствора (1000 мкг/мл) в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не дольше 2 недель.

Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) N 2 (40 мм). Ротационный вакуумный испаритель. Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные; мерные на 25 мл. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Воронки химические диаметром 6 см и делительные на 250 мл.

К методу ТСХ. Пластинки для хроматографии "Силуфол". Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный.

К методу ГЖХ. Хроматограф с ДПР или ДЭЗ. Микрошприцы МШ-10М. Колонка стеклянная длиной 0,5 м с внутренним диаметром 3 мм.

Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента" или стеклянный фильтр Шотта. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 30 л. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 1 сут.

Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетон, сушат безводным сульфатом натрия и заливают в колбу для отгонки растворителей. Испаряют растворитель под вакуумом до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре не выше 50 °C, досуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и проводят определение методами ГЖХ и ТСХ.

Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра дважды смывают ацетоном порциями по 20 мл, тщательно обмывая стенки фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя, концентрируют и анализируют методами ГЖХ и ТСХ.

    Условия   хроматографирования  при  определении  методом  ГЖХ.

Твердый носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Жидкая фаза -5%

SE-30. Температура, °C: колонки - 220, испарителя - 240, детектора

-  250.  Газ-носитель - азот особой чистоты. Скорость потока азота

70  мл/мин.  Скорость  диаграммной  ленты 240 мм/ч. Объем вводимой

                                          -12

пробы  5  мкл.  Шкала электрометра 20 x 10    А. Линейный диапазон

детектирования  3  -  15 нг. Время удерживания амбуша 1 мин. 25 с,

рипкорда  -  2 мин. 30 с, сумицидина - 3 мин. 9 с, дециса - 3 мин.

36  с.  Количественное  определение  пестицида  проводят по методу

абсолютной калибровки.

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают порциями примерно по 0,05 мл диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.

Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь гексан - ацетон (4:1). После окончания хроматографирования пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем пластинку обрабатывают раствором нитрата серебра, подсушивают и помещают под УФ-облучение на 15 - 20 мин. Пиретроиды проявляются в виде пятен серо-черного цвета.

    Величины  R   препаратов:  амбуша  -  0,61,  рипкорда  - 0,45,

               f

сумицидина - 0,44, дециса - 0,34.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Строят калибровочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади и интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                 GV S

                                   2 1

                            X = -------,

                                S V V

                                 2 1 20

    где:

    G  -  количество  препарата   во   введенном   в   хроматограф

стандартном растворе, нг;

    S  - площадь  пика стандартного раствора препарата, введенного

     2

в хроматограф, кв. мм;

    S  -  площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв.

     1

мм;

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     2

    V   - объем воздуха, отобранный  для  анализа  и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

    При  использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе

(X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V  V

                                 20 1

    где:

    G  -  количество  препарата,  найденное  в  хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     2

    V   -  объем  воздуха, отобранный для анализа  и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.