Утверждены

Минздравом СССР

24 августа 1983 г. N 2850-83

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОФУНАКА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    Краткая      характеристика      препарата.      Офунак      -

O-(2-фенилпиридазон-3-ил-6)O,O-диэтилтиофосфат.     Брутто-формула

C  H  N O PS.  Молекулярная  масса 340,1. Синоним - пиридафентион.

 14 17 2 4

Офунак   -  светло-желтое  кристаллическое  вещество.  Практически

нерастворим    в    воде,   растворим   во   многих   органических

растворителях,  в  том числе спиртах, ароматических углеводородах.

При  кипячении со щелочами разлагается. В воздухе может находиться

в  виде  паров и аэрозоля. ОБУВ офунака в воздухе рабочей зоны 0,5

мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемого соединения в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки реактивом Драгендорфа.

Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента" или стеклянный фильтр Шотта, смесь ацетон - вода в соотношении 7:3).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения офунака в анализируемом объеме раствора 2 мкг, в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,2 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,9%. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 2 мкг.

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута основной ч. Винная кислота ч. Йодид калия х.ч. Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 мю + 15% гипса для тонкослойной хроматографии. Фильтры бумажные беззольные "синяя лента". Подвижная фаза: гексан - ацетон (1:1). Проявляющий реактив (реактив Драгендорфа) готовят смешиванием двух растворов. Раствор а: 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 80 мл дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты. Раствор б: 16 г йодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы а и б смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор стоек в течение года.

Рабочий раствор. Для обработки одной пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора, прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор офунака, содержащий 1000 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мкг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более 2 мес.

Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр Шотта N 2 (диаметр пор 40 мк). Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Баня водяная. Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные вместимостью 25 мл. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные размером 9 x 12 см.

Приготовление реактива: 14 г силикагеля ЛС 5/40 мю смешивают с 1 г гипса, тщательно растирают, добавляют 40 мл дистиллированной воды, хорошо перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 6 - 7 пластинок размером 9 x 12 см (пластинки предварительно обезжиривают).

Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" (или стеклянный фильтр Шотта) и для поглощения паров - через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл смеси ацетон - вода (7:3), в течение 20 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 10 л воздуха. Пробу хранят не дольше 2 сут.

Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетоновый экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и переносят в колбу для отгонки растворителя.

Смесь ацетон - вода из склянки Дрекселя переносят в делительную воронку, прибавляют 150 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат хлороформом дважды порциями по 20 мл. Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, сливают в колбу для отгонки растворителей.

Упаривают органический растворитель до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше 60 °C. Далее проводят определение методом ТСХ. Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра смывают ацетоном дважды порциями по 20 мл, тщательно обмывая поверхность фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителей. Из поглотителя препарат экстрагируют таким же образом. Объединяют органический слой, концентрируют и анализируют методом ТСХ.

Подготовленную пробу количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.

    Пластинку     с     нанесенными    растворами    помещают    в

хроматографическую    камеру,    в   которую   за   30   мин.   до

хроматографирования  налита  смесь  гексан  -  ацетон (1:1). После

поднятия   фронта  подвижного  растворителя  на  10  см  пластинку

вынимают  и  оставляют на несколько минут на воздухе для испарения

подвижного   растворителя.   После   этого   ее   обрабатывают  из

пульверизатора  рабочим  раствором  реактива  Драгендорфа.  Офунак

проявляется  в  виде пятен кирпично-красного цвета на желтом фоне.

R  офунака 0,65 +/- 0,05.

 f

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Строят калибровочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади и интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.

Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл и т.д.) параллельной пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V  V

                                 20 1

    где:

    G  -  количество  препарата,  найденное  в  хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.