Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

24 августа 1983 г. N 2848-83

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИГИДРЕЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

    ┌              OH ┐

    │             /   │  +  +

    │Cl-CH -CH - P    │  NH NH (CH )

    │     2   2 ││\ _ │    3  3   3 2

    └           O  O  ┘2                                          М.м. 349.

    Дигидрел      (действующее     начало     -     бис(2-хлорэтилфосфонат)

                                                              20

N,N-диметилгидразиния)  -   светлая  стекловидная  масса  с  П   =  1,4900.

                                                              Д

Растворимость  в  воде  более  50%,  хорошо  растворим в этаноле, метаноле,

практически  нерастворим  в  алифатических  и алициклических углеводородах.

Стабилен  при  pH не выше 3. Выпускается в виде 40 и 50-процентного водного

раствора. При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на щелочном гидролизе препарата до диметилгидразина, перегонке последнего с водяным паром и колориметрической реакции с пентацианоаминоферратом натрия с последующим фотометрированием при длине волны 560 нм.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения - 2 мкг (в анализируемом объеме раствора 80 мл).

4. Предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,1 - 2,5 мг/куб. м.

6. Определению мешают вещества, дающие цветную реакцию с пентацианоаминоферратом (высшие спирты, амины, аминокислоты).

7. Граница суммарной погрешности измерения - +/- 12%, среднее значение % обнаружения - 97,5%, стандартное отклонение - 4,23%, относительное стандартное отклонение - 4,3%, доверительный интервал среднего значения % обнаружения - +/- 5,26% (при p = 0,95, n = 5).

8. ОБУВ дигидрела - 0,8 мг/куб. м.

II. Реактивы, растворы, материалы

Дигидрел, хч.

Соляная кислота, хч, ГОСТ 3118-77.

Натр едкий, хч, ГОСТ 4328-77, 50-процентный водный раствор.

Цинк гранулированный, чда, ГОСТ 989-75.

Титан треххлористый (15-процентный раствор), чда, ГОСТ 311-78.

Парафин, ч, ТУ 6-09-3637-74.

Лимонная кислота, хч, ГОСТ 3652-69, 2-процентный водный раствор.

Этиловый спирт, хч, ТУ 6-09-1710-77.

Фенолфталеин, чда, ГОСТ 5850-77, 0,01-процентный раствор в этиловом спирте.

Натрий нитропруссид, чда, ГОСТ 4218-77.

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-72, 25-процентный раствор.

Пентацианоаминоферрат натрия, 0,1-процентный водный раствор:

1. Получение реактива: 5 - 10 г нитропруссида натрия растирают в ступке, добавляют 20 - 40 мл 25-процентного раствора аммиака и оставляют в холодильнике на 5 - 6 часов. Затем к смеси приливают 20 - 40 мл этилового спирта. Образующийся пентацианоаминоферрат натрия отмывают на воронке от избытка аммиака этиловым спиртом (осадок высыхать не должен). Промытое вещество переносят в темную склянку, заливают спиртом и хранят в холодильнике (не более трех месяцев); 2. Приготовление 0,1-процентного водного раствора. Для приготовления 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия необходимое количество его отжимают между слоями фильтровальной бумаги, взвешивают и растворяют в воде. Раствор пригоден в течение суток.

Стандартный раствор дигидрела с содержанием 10 мкг/мл готовят растворением хч вещества в воде или этиловом спирте подкисленными 2 - 3 каплями конц. соляной кислоты. Раствор устойчив в течение месяца.

Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20.

III. Приборы и посуда

Спектрофотометр ОФ-26.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72, на 1 л.

Холодильник типа ХПТ-КШ 400 14/23-14/23, ГОСТ 9499-70.

Изгиб И < 105° КМ КШ 14/23-14/23, ГОСТ 9425-71.

Каплеуловитель типа КОКШ60, ГОСТ 10359-75.

Колбы мерные со шлифом, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

Фарфоровая ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.

Воронки, ГОСТ 8613-75.

Мензурки, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, с делениями на 0,1, 5, 10 мл.

Фильтродержатели.

Плитки электрические, ТУ 92-208-74.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр АФА-ХА-20. Для чувствительного определения препарата необходимо протянуть 20 л воздуха. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 5 л воздуха.

V. Условия анализа

Фильтры переносят в литровую колбу установки для дистилляции, приливают 250 мл 50-процентного раствора едкого натра, 6,3 мл 15-процентного раствора треххлористого титана, добавляют 5 г гранулированного цинка, 7 г парафина, присоединяют каплеуловитель, холодильник и изгиб. Приемником служит мензурка на 100 мл, в которую наливают 5 мл 2-процентного раствора лимонной кислоты, добавляют 1 - 2 капли фенолфталеина и помещают под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника был погружен в реактив, находящийся в приемнике. Нагревают парообразовательную колбу и колбу с фильтром и реактивами. Отгонку дистиллята продолжают до тех пор, пока объем жидкости в приемнике будет равен 80 мл. Если в ходе перегонки содержимое стаканчика розовеет, то окраску устраняют добавлением лимонной кислоты. После отгонки дистиллят оставляют на 18 - 20 часов при температуре 30 °С, после чего к нему добавляют 5 мл 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия и далее фотометрируют через 15 минут (при более длительном стоянии окраска исчезает) на спектрофотометре при длине волны 560 нм против контрольных образцов. Содержание дигидрела определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов (табл. 1) аналогично пробам, т.е. в колбу для дистилляции добавляют определенный объем стандартного раствора дигидрела, 250 мл 50-процентного раствора едкого натра, 0,3 мл 15-процентного раствора титана треххлористого, 1 г гранулированного цинка и 7 г парафина, а в приемник наливают 10 мл 2-процентной лимонной кислоты и 1 - 2 капли фенолфталеина. Собирают 80 мл дистиллята.

Таблица 1

ШКАЛА СТАНДАРТОВ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ КАЛИБРОВОЧНОЙ КРИВОЙ

Измеряют оптическую плотность окрашенных в розовый цвет растворов и строят график, откладывая по оси абсцисс концентрации дигидрела в мкг/мл, а по оси ординат значения оптической плотности.

Концентрацию дигидрела в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

                                   G х V

                               X = -----,

                                    V

                                     20

    где:

    G - концентрация дигидрела в дистилляте, найденная по графику, мкг/мл;

    V - объем дистиллята, мл;

    V   - объем отобранного воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.

     20

VI. Требования безопасности

Необходимо соблюдать правила предосторожности при работе с ядовитыми веществами и щелочами.

VII. Разработчики

Арм. фил. ВНИИГИНТОКСа, г. Ереван.