Утверждены

Минздравом СССР

12 мая 1983 г. N 2791-83

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДД И ДДБ В ПОЧВЕ

МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    Краткая  характеристика  препаратов.  Препарат  ДДБ состоит из

смеси  дихлоридов  изобутана  и  изобутена.  Состав  препарата ДДБ

следующий  (в массовых процентах): монохлорпроизводные изобутана и

изобутена  -  не  более  6;  дихлориды  изобутана  -  не более 55;

дихлориды  изобутена  -  не  менее  30;  высококипящие  хлориды (в

основном  трихлоризобутан)  -  не  более  12.  Действующее  начало

препарата   ДДБ   -   дихлоризобутены.   Брутто-формула   C H Cl .

                                                           4 6  2

Молекулярная  масса  125,0.  Жидкость  желтоватого  цвета с резким

запахом  с  пределами  выкипания  от 68 до 132 °C. Т. пл. 90,4 °C.

Давление  паров  (при  20 °C)  73,327 гПа. Растворим в большинстве

органических  растворителей  и нерастворим в воде. ПДК препарата в

воздухе  рабочих  помещений  0,4  мг/куб. м, в воде водоемов - 0,4

мг/л. Препарат ДДБ используют для фумигации почвы против различных

видов нематод.

Характеристика препарата ДД приведена в Методических указаниях.

Принцип метода. Метод основан на экстракции ДД и ДДБ н-гексаном, очистке экстрактов серной кислотой и последующем определении ГЖХ с использованием ДЭЗ.

Метрологическая характеристика метода. Предел определения 0,04 мг/кг. Среднее значение определения ДД 87,0%, ДДБ - 83,0%. Стандартное отклонение ДД 2,2%, ДДБ - 2,3%. Относительное стандартное отклонение ДД 2,5%, ДДБ - 2,8%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95: ДД - 2,6%; ДДБ - 2,8%.

Избирательность метода. Хлорпроизводные, входящие в состав технических препаратов ДД и ДДБ, не мешают раздельному определению этих пестицидов. Одновременное определение действующих веществ препаратов ДД и ДДБ затруднено вследствие наложения пиков примесей на пики активных веществ пестицидов.

Реактивы и растворы. н-Гексан х.ч. Кислота серная концентрированная х.ч. Сульфат натрия безводный х.ч. Бикарбонат натрия х.ч. (0,5 н раствор). Эталонные растворы действующих веществ ДД (цис-, транс-1,3-дихлорпропен) и ДДБ (1,3- и 3,3-дихлоризобутены) в н-гексане в концентрации 100 мкг/мл. Из эталонных растворов разбавлением готовят рабочие растворы активных веществ пестицидов в концентрации 0,1 и 1,0 мкг/мл. Парафин для лабораторных работ. Хроматон N-AW-DMCS (0,125 - 0,160 мм). Стекловолокно. Азот особой чистоты или аргон газообразный.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф, имеющий ДЭЗ или ионизационно-резонансный детектор. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Насадка колонки 10% парафина на хроматоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,160 мм). Микрошприц МШ-10. Весы: аналитические ВЛА-200, технические ВЛТК-500. Колбы мерные на 100 мл. Градуированные пробирки с притертыми пробками на 15 мл. Мерные цилиндры на 10 мл. Пипетки на 1; 2 и 5 мл.

Отбор проб. Смешанный образец почвы (500 - 600 г) составляют не менее чем из 20 индивидуальных образцов, отобранных тростевым буром с обработанного участка. Поскольку препараты ДД и ДДБ обладают высокой летучестью, смешанный образец почвы помещают в полиэтиленовый пакет и герметизируют. Транспортируют отобранную почву в переносном холодильнике или охлажденной емкости, а хранят в морозильной камере холодильника при температуре минус 10 - 15 °C не дольше двух дней. Пробу почвы в естественном состоянии растирают в ступке и пропускают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Среднюю пробу почвы готовят методом квартования. В анализируемой почве определяют гигроскопическую влагу.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Пробу почвы (10 г) помещают в пробирку с притертой пробкой вместимостью 15 мл и заливают 10 мл н-гексана. Содержимое пробирки энергично встряхивают в течение 1 мин. и оставляют на 5 - 10 мин. для полного оседания почвы. Затем пипеткой отбирают 4 мл экстракта и переносят в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 мл. В эту же пробирку приливают 1 мл концентрированной серной кислоты, насыщенной сульфатом натрия, и смесь перемешивают осторожным покачиванием в течение 2 мин. После разделения фаз пипеткой отбирают 2 мл н-гексанового слоя и переносят в другую пробирку вместимостью 10 мл, туда же добавляют 2 мл 0,5 н раствора бикарбоната натрия. Содержимое пробирки перемешивают в течение 1 мин. покачиванием, дают разделиться фазам.

Из верхнего слоя отбирают микрошприцем 3 - 5 мкл экстракта и анализируют методом ГЖХ с использованием ДЭЗ или ионизационно-резонансного детектора. При проведении анализа исключают концентрирование экстракта, так как при испарении растворителя даже при температурах 20 - 25 °C потери пестицидов составляют 75 - 95%. При зашкаливании пиков действующих веществ ДД и ДДБ пипеткой отбирают 1 мл конечного н-гексанового экстракта, переносят в пробирку вместимостью 10 мл, доводят объем раствора до 10 мл, перемешивают содержимое и повторно анализируют 3 - 5 мкл экстракта методом ГЖХ.

    Условия  хроматографирования.  Рабочая  шкала электрометра 1 x

  -11

10   . Скорость протяжки ленты 4 мм/мин. Колонка стеклянная длиной

1  м  с  внутренним  диаметром  3,5  мм. Сорбент - 10% парафина на

хроматоне  N-AW-DMCS (0,125 - 0,160 мм). Температура (°C): колонки

-  70,  детектора - 200, испарителя - 220. Расход газа-носителя 30

мл/мин.  Скорость  потока продувочного газа 150 мл/мин. Напряжение

на  детекторе 300 В. Цис-, транс-1,3-дихлорпропены (ДД) выходят из

колонки  одним  пиком,  время удерживания 4 мин. 10 с. Действующие

вещества ДДБ (1,3- и 3,3-дихлорбензобутены) также дают один пик со

временем  удерживания  7  мин.  55  с.  Все компоненты технических

препаратов ДД и ДДБ (7 - 11 пиков) выходят из колонки в течение 20

мин.

Обработка результатов анализа. Количественное определение пестицидов проводят путем сравнения высот пиков действующих веществ исследуемых пестицидов и стандартных растворов. Количество пестицидов (X, мг/кг) определяют по формуле:

                                AH V

                                  2 2

                            X = -----,

                                H V P

                                 1 1

    где:

    A  - количество пестицидов в стандартном растворе, введенном в

хроматограф, нг;

    H ,  H   -  высота пика соответственно стандартного раствора и

     1    2

анализируемой пробы, мм;

    V  - объем аликвоты, введенной в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем экстракта после разведения, мл;

     2

P - навеска анализируемого образца, г.

Требования безопасности. Соблюдают правила безопасности, рекомендуемые при работе с легковоспламеняющимися растворителями, концентрированными кислотами и сжатыми газами.